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リジッドな結晶骨格を持ったフッ化物イオン伝導体の開発

研究課題

研究課題/領域番号 21K04659
研究種目

基盤研究(C)

配分区分基金
応募区分一般
審査区分 小区分26020:無機材料および物性関連
研究機関近畿大学

研究代表者

岡 研吾  近畿大学, 理工学部, 講師 (80602044)

研究期間 (年度) 2021-04-01 – 2024-03-31
研究課題ステータス 完了 (2023年度)
配分額 *注記
4,290千円 (直接経費: 3,300千円、間接経費: 990千円)
2023年度: 520千円 (直接経費: 400千円、間接経費: 120千円)
2022年度: 520千円 (直接経費: 400千円、間接経費: 120千円)
2021年度: 3,250千円 (直接経費: 2,500千円、間接経費: 750千円)
キーワードフッ化物イオン伝導体 / 複合アニオン化合物 / 酸フッ化物 / ビスマス / 鉛 / フッ化物イオン伝導 / 層状構造 / フッ化物イオン / イオン伝導 / 層状化合物 / アパタイト / 構造相転移 / 負熱膨張 / 複合アニオン / トポタクティックな反応 / リートベルト解析
研究開始時の研究の概要

酸フッ化物におけるフッ化物イオン伝導特性について研究を行う。特にPbやBiの有する6s2孤立電子対の存在がフッ化物イオン伝導性に大きな影響を与えている可能性に着目し、Pb/Bi含有酸フッ化物の合成とイオン伝導性の評価を行う。結晶構造を精密に構造解析することにより、酸フッ化物におけるフッ化物イオン伝導性およびそれに寄与するPbやBiの持つ6s2孤立電子対の効果を明らかにしていく。

研究成果の概要

新しいリジッドな結晶構造を持つイオン伝導体について研究を行った。主にPbやBiを含む化合物に着目した。酸フッ化物Bi2VO5Fは、フッ化物イオン伝導体として報告のある材料である。従来固相反応で合成されていたこの材料に対して、我々は酸化物Bi4V2O11をベースとしたトポタクティックなフッ化反応により、低温かつ非常院短時間で合成可能なことを発見した。この特性は、高いフッ化物イオン伝導性に由来するものであることも実験的に確認できた。また、アパタイト型化合物Pb5(VO4)3Fについても、フッ化物イオンの不定比性が存在しており、それに由来するフッ化物イオン伝導特性が期待できることを見いだした。

研究成果の学術的意義や社会的意義

本研究では、安定かつ強固な酸化物骨格を持った化合物におけるフッ化物イオン伝導特性に着目して研究を行った。フッ化物イオン伝導体は、新しいフッ化物イオン二次電池に必要な材料として注目を集めている。従来は、フッ化物イオンのみをもつ化合物が正極材料として着目されていたが、フッ化物イオンの脱離吸収過程における化学的安定に問題がった。本研究で見いだしたBi2VO5FおよびPb5(VO4)3Fは、安定な酸素骨格を持ち、フッ素の脱離吸収の繰り返しに関して安定である。PbやBiは6s孤立電子対を安定的に有する元素であり、その特性が安定的なフッ化物イオンの保持に寄与している可能性が期待される。

報告書

(4件)
  • 2023 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2022 実施状況報告書
  • 2021 実施状況報告書
  • 研究成果

    (9件)

すべて 2023 2022 2021

すべて 雑誌論文 (4件) (うち国際共著 1件、 査読あり 4件、 オープンアクセス 2件) 学会発表 (5件) (うち国際学会 1件、 招待講演 1件)

  • [雑誌論文] Site preference of fluoride anion and potential ionic conductivity in fluorapatites <i>A</i><sub>5</sub>(VO<sub>4</sub>)<sub>3</sub>F (<i>A</i> = Pb, Sr, and Ba)2022

    • 著者名/発表者名
      OKA Kengo、NISHIKI Wataru、TAKASU Miho、NOMA Naoki、IWASAKI Mitsunobu
    • 雑誌名

      Journal of the Ceramic Society of Japan

      巻: 130 号: 1 ページ: 35-38

    • DOI

      10.2109/jcersj2.21092

    • NAID

      130008139169

    • ISSN
      1348-6535, 1882-0743
    • 年月日
      2022-01-01
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書 2021 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Anionic order in Pb2Ti4O9F2 Revisited by nuclear magnetic resonance and density functional theory2022

    • 著者名/発表者名
      Oka Kengo、Ichibha Tom、Kato Daichi、Noda Yasuto、Tominaga Yusuke、Yamada Kosei、Iwasaki Mitsunobu、Noma Naoki、Hongo Kenta、Maezono Ryo、Reboredo Fernando A.
    • 雑誌名

      Dalton Transactions

      巻: 51 号: 40 ページ: 15361-15369

    • DOI

      10.1039/d2dt00839d

    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著
  • [雑誌論文] Negative Thermal Expansion in Fluoroapatite Pb<sub>5</sub>(VO<sub>4</sub>)<sub>3</sub>F Enhanced by the Steric Effect of Pb<sup>2+</sup>2022

    • 著者名/発表者名
      Oka Kengo、Takasu Miho、Nishiki Wataru、Nishikubo Takumi、Azuma Masaki、Noma Naoki、Iwasaki Mitsunobu
    • 雑誌名

      Inorganic Chemistry

      巻: 61 号: 32 ページ: 12552-12558

    • DOI

      10.1021/acs.inorgchem.2c01300

    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Exploring novel functional properties arose from anion order in mixed anion compounds2021

    • 著者名/発表者名
      OKA Kengo
    • 雑誌名

      Journal of the Ceramic Society of Japan

      巻: 129 号: 9 ページ: 555-560

    • DOI

      10.2109/jcersj2.21070

    • NAID

      130008082630

    • ISSN
      1348-6535, 1882-0743
    • 年月日
      2021-09-01
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [学会発表] Bi2VO5F の合成とフッ化挙動の解明2023

    • 著者名/発表者名
      水谷 博香・野間 直樹・岡 研吾・岩崎 光伸
    • 学会等名
      日本セラミックス協会 第36回秋季シンポジウム
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] 新物質 SrBi3O5F の合成および構造解析2023

    • 著者名/発表者名
      澤田 康平・野間 直樹・岡 研吾 ・岩崎 光伸
    • 学会等名
      日本セラミックス協会 第36回秋季シンポジウム
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] 新物質SrBi3 O 5Fの合成および構造解析2023

    • 著者名/発表者名
      澤田康平,岡 研吾,岩崎光伸
    • 学会等名
      色材研究発表会2023
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] Spin reorientation in layered perovskite oxyfluoride Pb3Fe2O5F22023

    • 著者名/発表者名
      K. Oka, Y. Nambu, M. Ochi, N. Hayashi, Y. Kusano, T. Aoyama, Y. Ishii, K. Kuroki, S. Mori, M. Takano, N. Noma, M. Iwasaki and H. Kageyama
    • 学会等名
      Adv. Materials Science 2023
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] アパタイト構造物質の組成制御における結晶構造解析とイオン伝導特性2021

    • 著者名/発表者名
      西木 渉・岡 研吾・岩崎 光伸
    • 学会等名
      日本セラミックス協会関西支部第15回 学術講演会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書

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公開日: 2021-04-28   更新日: 2025-01-30  

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