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中員環化合物の合成戦略構築を指向した10員環テトラエン誘導体の性質の解明

研究課題

研究課題/領域番号 21K05034
研究種目

基盤研究(C)

配分区分基金
応募区分一般
審査区分 小区分33010:構造有機化学および物理有機化学関連
研究機関群馬大学

研究代表者

村岡 貴子  群馬大学, 大学院理工学府, 教授 (40400775)

研究期間 (年度) 2021-04-01 – 2024-03-31
研究課題ステータス 完了 (2023年度)
配分額 *注記
4,290千円 (直接経費: 3,300千円、間接経費: 990千円)
2023年度: 1,300千円 (直接経費: 1,000千円、間接経費: 300千円)
2022年度: 1,300千円 (直接経費: 1,000千円、間接経費: 300千円)
2021年度: 1,690千円 (直接経費: 1,300千円、間接経費: 390千円)
キーワード中員環化合物 / ルイス酸性元素 / 分極性結合 / 環拡大 / ルイス酸性元素化合物 / 合成 / 構造 / 反応性 / 合成戦略構築 / 12~13族元素化合物 / 13族元素
研究開始時の研究の概要

主に炭素と水素で構成された物質(有機化合物)は,天然に多く存在し,人工的にも多種類のものが合成されています。しかし,特殊な構造を持つ有機化合物の中には,効率的な合成法が確立されていないものもあります。本研究では,これまでにあまり注目されてこなかった8~12員環化合物(8個から12個の元素で構成された環状物質)の合成戦略の構築を最終目標に掲げ,合成戦略構築に寄与する基礎的知見を得るために,10員環化合物の性質について明らかにします。

研究成果の概要

ルイス酸性元素を含む中員環化合物は,合成方法が確立されていないため合成実例はほとんどなく,未開拓の研究領域の1つである。我々は,一般的に5員環ジエン化合物を合成する手法とされている反応を13族元素の1つであるガリウム化合物に施したところ,予想に反して10員環テトラエン誘導体が生成することを見出した。生成物の選択性が5員環ジエンから10員環テトラエンに変わった理由は,ガリウムー炭素結合が分極し,反応中に結合切断と結合生成が容易に進行すること,10員環に安定化相互作用が存在するためであることが分かった。また,10員環テトラエンに電子的・立体的摂動を与えると,5員環や9員環への縮環が進行した。

研究成果の学術的意義や社会的意義

酸素や窒素などの含ヘテロ原子中員環化合物は,様々な員環数の化合物が合成され,陽イオン識別などに利用されるなど,学術的,実践的研究が盛んにおこなわれている。クラウンエーテル類縁体は,孤立電子対を含む電子豊富なヘテロ元素が大きな結合定数を有する陽イオンと優先的に相互作用することで陽イオンを識別している。これらの概念と異なり,中員環内に電子不足のルイス酸性元素を導入して陰イオンを識別する研究は,皆無である。本研究での成果,さらに本研究概念を他のルイス酸性元素化合物に応用することで,含ルイス酸性元素中員環化合物を自在に設計・合成し,陰イオン識別をはじめとする応用利用への可能性が拓かれる。

報告書

(4件)
  • 2023 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2022 実施状況報告書
  • 2021 実施状況報告書
  • 研究成果

    (29件)

すべて 2024 2023 2022 2021

すべて 雑誌論文 (11件) (うち査読あり 10件、 オープンアクセス 3件) 学会発表 (18件) (うち国際学会 3件、 招待講演 3件)

  • [雑誌論文] Pyridine‐Stabilized Cationic Silanethione Tungsten Complexes: Synthesis, Structures, and Reactivity2023

    • 著者名/発表者名
      Muraoka Takako、Ishizeki Ryosuke、Tanabe Shun、Ueno Keiji
    • 雑誌名

      European Journal of Inorganic Chemistry

      巻: 26 号: 18

    • DOI

      10.1002/ejic.202300124

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Ten-Membered Cyclodecatetraene Derivatives Including Two Gallium Atoms: Experimental and Theoretical Studies on Synthesis, Structures, and Their Transformations to Nine- and Five-Membered Gallacycles2023

    • 著者名/発表者名
      Muraoka Takako、Fujiwara Kenta、Furukawa Hyuga、Ikeda Masayoshi、Kobayashi Kanako、Kudo Takako、Ueno Keiji、Sunada Yusuke、Takaya Hikaru、Ikemoto Yuka、Moriwaki Taro
    • 雑誌名

      Organometallics

      巻: 42 号: 10 ページ: 982-994

    • DOI

      10.1021/acs.organomet.3c00145

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Heteroleptic Cu(I) Bipyridine Complexes as Redox Photosensitizers for Photocatalytic CO2 Reduction2023

    • 著者名/発表者名
      Hiroyuki Takeda, Kohei Takahashi, Yui Namiki, Akitaka Ito, Masao Kurosu, Takako Muraoka, Motoko S. Asano
    • 雑誌名

      Bulletin of the Chemical Society of Japan

      巻: ASAP 号: 6 ページ: 519-528

    • DOI

      10.1246/bcsj.20230076

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] R2S=E (E = O, S)が配位した遷移金属錯体の合成とその性質2023

    • 著者名/発表者名
      村岡貴子
    • 雑誌名

      ケイ素化学協会誌

      巻: 40 ページ: 12-21

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [雑誌論文] Solid State Bonding of Tin and Copper by Metal Salt Generation Bonding Technique Using Citric Acid2022

    • 著者名/発表者名
      Koyama Shinji、Shohji Ikuo、Muraoka Takako
    • 雑誌名

      MATERIALS TRANSACTIONS

      巻: 63 号: 7 ページ: 987-992

    • DOI

      10.2320/matertrans.MT-MC2022014

    • ISSN
      1345-9678, 1347-5320
    • 年月日
      2022-07-01
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Low Temperature Solid-State Bonding of Nickel and Tin with Formic Acid Surface Modifications2022

    • 著者名/発表者名
      Koyama Shinji、Shohji Ikuo、Muraoka Takako
    • 雑誌名

      MATERIALS TRANSACTIONS

      巻: 63 号: 6 ページ: 813-820

    • DOI

      10.2320/matertrans.MT-MC2022007

    • ISSN
      1345-9678, 1347-5320
    • 年月日
      2022-06-01
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Synthesis and structure of a pyridine-stabilized silanone molybdenum complex and its reactions with PMe<sub>3</sub> and acetone2022

    • 著者名/発表者名
      Muraoka Takako、Suzuki Yuzuki、Tsuchimoto Masato、Trigagema Gama、Ueno Keiji、Koyama Shinji
    • 雑誌名

      Dalton Transactions

      巻: 51 号: 47 ページ: 18203-18212

    • DOI

      10.1039/d2dt02560d

    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] 2,2,6,6-Tetramethylpiperidine-1-oxyl acts as a volatile inhibitor of ferroptosis and neurological injury2022

    • 著者名/発表者名
      Mizuno Hiroyuki、Kubota Chisato、Takigawa Yuta、Shintoku Ryosuke、Kannari Naokatsu、Muraoka Takako、Obinata Hideru、Yoshimoto Yuhei、Kanazawa Masato、Koshiishi Ichiro、Torii Seiji
    • 雑誌名

      The Journal of Biochemistry

      巻: 172 号: 2 ページ: 71-78

    • DOI

      10.1093/jb/mvac044

    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Reactions of a Gallane(pyridyl)iron Complex with Internal and Terminal Alkynyl Esters: C-O and C-C Bond Cleavage and Oxidative Addition of C-H Bond2022

    • 著者名/発表者名
      Muraoka Takako、Ishii Yasuhisa、Takahashi Misaki、Siti Nursaliha、Ueno Keiji
    • 雑誌名

      ChemistrySelect

      巻: 7 号: 7

    • DOI

      10.1002/slct.202104098

    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Syntheses and Structures of Gallyliron Complexes with Pyridine Ligands and Their Reactions with Methyl Acrylate2021

    • 著者名/発表者名
      Muraoka Takako、Ishii Yasuhisa、Siti Nursaliha、Nasu Masahiro、Wahida Nurul Ain、Ueno Keiji
    • 雑誌名

      Organometallics

      巻: 40 号: 17 ページ: 3066-3075

    • DOI

      10.1021/acs.organomet.1c00419

    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] C-O and C-C bond cleavage of α,β-unsaturated esters with the assistance of a gallane(pyridyl)iron complex2021

    • 著者名/発表者名
      Muraoka Takako、Siti Nursaliha、Ueno Keiji
    • 雑誌名

      Dalton Transactions

      巻: 50 号: 44 ページ: 15996-16002

    • DOI

      10.1039/d1dt03286k

    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] ルイス塩基が配位した(クロロ)テトラフェニルガラシクロペンタジエンの合成,構造,および反応性2024

    • 著者名/発表者名
      山内彩花,〇村岡貴子,片山晴留香
    • 学会等名
      日本化学会第104春季年会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] ビピリジン系配位子を用いたヘテロレプティック型Cu(I)錯体の可視光吸収化2023

    • 著者名/発表者名
      竹田浩之,廣坂夏光,髙橋昂平,並木優衣,伊藤 亮孝,黒須雅雄,村岡貴子,浅野素子
    • 学会等名
      第34回配位化合物の光化学討論会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] Ten-Membered Cyclodecatetraene Derivatives Including Two Gallium Atoms: Synthesis, Structures, Reactivity, and Theoretical Studies2023

    • 著者名/発表者名
      永石 剛,池田将吉,小林可南子,藤原健太,工藤貴子,池本夕佳,森脇太郎,村岡貴子
    • 学会等名
      第69回有機金属化学討論会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] Lewis Base-Stabilized R2Si=E-Coordinated Complexes (E = O, S): Synthesis, Structures, and Reactivity2023

    • 著者名/発表者名
      村岡貴子
    • 学会等名
      第73回錯体化学会討論会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 5,10,15-トリジンカシクロペンタデカヘキサエン誘導体の合成,構造および[RhCl(cod)]2との反応2023

    • 著者名/発表者名
      小林史奈,村岡貴子,岡崎宏之,坂本広太,林 史夫
    • 学会等名
      第73回錯体化学会討論会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] ルイス塩基が配位した(クロロ)テトラフェニルガラシクロペンタジエンの合成,構造,および反応性2023

    • 著者名/発表者名
      山内彩花,片山晴留香,村岡貴子
    • 学会等名
      第50回有機典型元素化学会討論会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] ルイス塩基が配位した(クロロ)テトラフェニルガラシクロペンタジエンの合成,構造,および反応性2023

    • 著者名/発表者名
      山内彩花,片山晴留香,村岡貴子
    • 学会等名
      令和5年度日本化学会関東支部群馬地区研究交流発表会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] 2つのガリウムを含む10員環テトラエン誘導体の合成,構造,反応性および理論的検討2023

    • 著者名/発表者名
      永石 剛,池田将吉,小林可南子,藤原健太,工藤貴子,池本夕佳,森脇太郎,村岡貴子
    • 学会等名
      令和5年度日本化学会関東支部群馬地区研究交流発表会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] Visible-light absorption of heteroleptic Cu(I)-bipyridine complexes as photosensitizers for photocatalytic CO2 reduction2023

    • 著者名/発表者名
      Hiroyuki Takeda, Natsumi Hirosaka, Kohei Takahashi, Yui Namiki, Akitaka Ito, Masao Kurosu, Takako Muraoka, and Motoko S Asano
    • 学会等名
      The 31st International Conference on Photochemistry (ICP2023)
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] C-C and C-O Bond Cleavage of α,β-Unsaturated Esters by Using a Gallane(pyridyl)iron Complex2023

    • 著者名/発表者名
      Takako Muraoka
    • 学会等名
      International Symposium on Catalysis and Fine Chemicals (C&FC2023)
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Synthesis and structures of gallyliron complexes with pyridine ligands and their reactions with α,β-unsaturated esters2023

    • 著者名/発表者名
      Takako Muraoka
    • 学会等名
      7th International Conference on Catalysis and Chemical Engineering
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] 含亜鉛15員環ヘキサエン誘導体の合成,構造およびロジウム錯体との反応2023

    • 著者名/発表者名
      〇村岡貴子,小林史奈
    • 学会等名
      日本化学会第103春季年会
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
  • [学会発表] 5,10,15-トリジンカシクロペンタデカヘキサエン誘導体の合成,構造および[Rh(cod)Cl]2との反応2022

    • 著者名/発表者名
      〇小林史奈,村岡貴子
    • 学会等名
      第69回有機金属化学討論会
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
  • [学会発表] 5,10-ジガラシクロデカテトラエン誘導体と[Rh(cod)Cl]2との反応2022

    • 著者名/発表者名
      〇村岡 貴子,古川 日向,池田 将吉,中嶋 太郎
    • 学会等名
      錯体化学会第72回討論会
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
  • [学会発表] 5,10,15-トリジンカシクロペンタデカヘキサエン誘導体の合成,構造およびロジウム錯体との反応2022

    • 著者名/発表者名
      〇小林史奈,村岡貴子
    • 学会等名
      群馬地区地域研究交流会
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
  • [学会発表] ソルボサーマル法により得られる球状ジルコニア粒子の生成過程2022

    • 著者名/発表者名
      〇小島徹也,五十嵐瞳,杉山歩哉,村岡貴子,岩本伸司
    • 学会等名
      群馬地区地域研究交流会
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
  • [学会発表] 5,10-ジガラシクロデカテトラエン誘導体の合成,性質,理論的検討2021

    • 著者名/発表者名
      池田将吉,藤原健太,古川日向,小林可南子,村岡貴子,工藤貴子
    • 学会等名
      第67回有機金属化学討論会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] 5,10-ジガラシクロデカテトラエン誘導体の合成,性質,理論的検討2021

    • 著者名/発表者名
      池田将吉,藤原健太,古川日向,小林可南子,工藤貴子,村岡貴子
    • 学会等名
      CSJ群馬地区研究交流発表会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書

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公開日: 2021-04-28   更新日: 2025-01-30  

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