• 研究課題をさがす
  • 研究者をさがす
  • KAKENの使い方
  1. 前のページに戻る

ホウ素アート錯体の直接光励起による有機ラジカル生成に基づく分子合成戦略

研究課題

研究課題/領域番号 21K06474
研究種目

基盤研究(C)

配分区分基金
応募区分一般
審査区分 小区分47010:薬系化学および創薬科学関連
研究機関東京医科歯科大学 (2023)
金沢大学 (2021-2022)

研究代表者

隅田 有人  東京医科歯科大学, 生体材料工学研究所, 准教授 (40630976)

研究期間 (年度) 2021-04-01 – 2024-03-31
研究課題ステータス 完了 (2023年度)
配分額 *注記
4,290千円 (直接経費: 3,300千円、間接経費: 990千円)
2023年度: 1,300千円 (直接経費: 1,000千円、間接経費: 300千円)
2022年度: 1,300千円 (直接経費: 1,000千円、間接経費: 300千円)
2021年度: 1,690千円 (直接経費: 1,300千円、間接経費: 390千円)
キーワード有機ホウ素アート錯体 / 光反応 / ラジカル反応 / 直接光励起 / 有機ラジカル発生 / ホウ素アート錯体 / 合成光化学 / ラジカル / 一電子移動 / ラジカルカップリング / アルキルラジカル
研究開始時の研究の概要

有機ラジカルは二電子による化学変換とは異なる合成戦略をもたらす。近年、精力的に研究されている光レドックス触媒による分子変換は、触媒の酸化還元過程も考慮する必要があるため、必然的に素過程が多段階となる。結果、しばしば反応が低効率あるいは進行しないといった問題が生じる。本研究では、より直截的な反応基質の直接光励起による有機ラジカル発生法に基づき、これらの課題を解決する。また触媒化を実現し、合成光化学における新たなプラットフォームを開拓する。すなわち、光励起されるホウ素アート錯体を設計し、励起エネルギーを選択的な結合切断に利用することで革新的な有機ラジカル発生法と、それに基づく分子変換法を確立する。

研究成果の概要

本研究では、直接励起による網羅的な有機ラジカル発生法の開発を目的とし、これを用いた高難度な分子変換を実現した。特に、boraceneから調製されたホウ素アート錯体を用いることで、従来困難であった可視光直接励起による有機ラジカル発生を達成し、その結果として多様な有機分子の高効率な変換を可能にした。この方法論は、従来の光触媒に依存しない直截的な化学変換を提供し、光合成化学における新たな手法の基盤を開拓するものである。本研究の成果は、有機合成、創薬科学、ケミカルバイオロジー、材料科学など多岐にわたる分野に大きく貢献するものである。

研究成果の学術的意義や社会的意義

本研究の学術的意義は、直接励起による有機ラジカル発生法という新たな化学手法を確立し、高難度な分子変換を実現した点にある。これにより、従来の熱的経路では困難であった反応様式を可能にし、有機合成の新たな可能性を切り拓いた。また、社会的意義としては、この新手法が創薬や材料科学などの分野での応用展開を見据えたものである点が挙げられる。特に、光触媒を必要としないため、コストや環境負荷の低減にも寄与する。本研究成果は、持続可能な化学プロセスの開発に貢献し、将来的には産業界での実用化も期待される。

報告書

(4件)
  • 2023 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2022 実施状況報告書
  • 2021 実施状況報告書
  • 研究成果

    (37件)

すべて 2023 2022 2021 その他

すべて 雑誌論文 (8件) (うち査読あり 8件、 オープンアクセス 1件) 学会発表 (27件) (うち国際学会 7件、 招待講演 4件) 備考 (2件)

  • [雑誌論文] Radical Caging Strategy for Cholinergic Optopharmacology2023

    • 著者名/発表者名
      Nakamura Rikako、Yamazaki Takeru、Kondo Yui、Tsukada Miho、Miyamoto Yusuke、Arakawa Nozomi、Sumida Yuto、Kiya Taketoshi、Arai Satoshi、Ohmiya Hirohisa
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society

      巻: - 号: 19 ページ: 10651-10658

    • DOI

      10.1021/jacs.3c00801

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Direct Photoexcitable Iodomethylborate Enabling Cyclopropanation of Reactive Alkenes2022

    • 著者名/発表者名
      Nakamura Rikako、Sumida Yuto、Ohmiya Hirohisa
    • 雑誌名

      Bulletin of the Chemical Society of Japan

      巻: 95 号: 7 ページ: 1001-1005

    • DOI

      10.1246/bcsj.20220112

    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Organic Photoredox-Catalyzed Silyl Radical Generation from Silylboronate2022

    • 著者名/発表者名
      Takemura Naho、Sumida Yuto、Ohmiya Hirohisa
    • 雑誌名

      ACS Catalysis

      巻: 12 号: 13 ページ: 7804-7810

    • DOI

      10.1021/acscatal.2c01964

    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Direct Photoexcitation of Borate Enabling Minisci Reaction2022

    • 著者名/発表者名
      Kemmochi, M.; Miyamoto, Y.; Sumida, Y.; Ohmiya, H.
    • 雑誌名

      Asian. J. Org. Chem.

      巻: 11 号: 1 ページ: 1-5

    • DOI

      10.1002/ajoc.202100640

    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Fluorescent-Oxaboroles: Synthesis and Optical Property by Sugar Recognition2021

    • 著者名/発表者名
      Nakano Misaki、Nakamura Rikako、Sumida Yuto、Nagao Kazunori、Furuyama Taniyuki、Inagaki Fuyuhiko、Ohmiya Hirohisa
    • 雑誌名

      CHEMICAL & PHARMACEUTICAL BULLETIN

      巻: 69 号: 6 ページ: 526-528

    • DOI

      10.1248/cpb.c21-00179

    • NAID

      130008046498

    • ISSN
      0009-2363, 1347-5223
    • 年月日
      2021-06-01
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Generation of Functionalized Alkyl Radicals via the Direct Photo-Excitation of PDP-Based Borates2021

    • 著者名/発表者名
      Miyamoto, Y.; Sumida, Y.; Ohmiya, H.
    • 雑誌名

      Org. Lett.

      巻: 23 号: 15 ページ: 5865-5870

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.1c01996

    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Light-Driven N-Heterocyclic Carbene Catalysis Using Alkylborates2021

    • 著者名/発表者名
      Sato, Y.; Goto, Y.; Nakamura, K.; Miyamoto, Y.; Sumida, Y.; Ohmiya, H.
    • 雑誌名

      ACS Catal.

      巻: 11 号: 21 ページ: 12886-12892

    • DOI

      10.1021/acscatal.1c04153

    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Direct Excitation Strategy for Radical Generation in Organic Synthesis2021

    • 著者名/発表者名
      Sumida, Y.; Ohmiya, H.
    • 雑誌名

      Chem. Soc. Rev.

      巻: 50 号: 11 ページ: 6320-6332

    • DOI

      10.1039/d1cs00262g

    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] 可視光励起ホウ素アート錯体による一電子移動型分子変換2023

    • 著者名/発表者名
      隅田有人
    • 学会等名
      京都大学理学部 学術講演会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Radical Caging Strategy2023

    • 著者名/発表者名
      Rikako Nakamura,Takeru Yamazaki,Yui Kondo,Miho Tsukada,Yusuke Miyamoto,Nozomi Arakawa,Yuto Sumida,Taketoshi Kiya,Satoshi Arai,Hirohisa Ohmiya
    • 学会等名
      The 15th International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry (IKCOC-15)
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Light-Driven C-Glycosylation of Glycosyl Borates2023

    • 著者名/発表者名
      宮本祐輔,隅田有人,平井剛,大宮寛久
    • 学会等名
      第69回有機金属化学討論会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] Generation of Alkyl Radical through Direct Excitation of Alkylborate2023

    • 著者名/発表者名
      Yukiya Sato,Yuto Sumida,Hirohisa Ohmiya
    • 学会等名
      OMCOS XXI
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Organic Photoredox-Catalyzed Silyl Radical Generation from Silylboronate2023

    • 著者名/発表者名
      Yuto Sumida,Naho Takemura,Hirohisa Ohmiya
    • 学会等名
      OMCOS XXI
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Radical Caging Strategy for Cholinergic Optopharmacology2023

    • 著者名/発表者名
      Rikako Nakamura,Takeru Yamazaki,Yui Kondo,Miho Tsukada,Yusuke Miyamoto,Nozomi Arakawa,Yuto Sumida,Taketoshi Kiya,Satoshi Arai,Hirohisa Ohmiya
    • 学会等名
      10th Pacific Symposium on Radical Chemistry (PSRC-10)
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Generation of Functionalized Alkyl Radicals via the Direct Photoexcitation of 2,2’- (Pyridine-2,6-diyl)diphenol-Based Borates2023

    • 著者名/発表者名
      Yusuke Miyamoto,Yuto Sumida,Hirohisa Ohmiya
    • 学会等名
      10th Pacific Symposium on Radical Chemistry (PSRC-10)
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] ホウ素によるケージド化を利用した分子機能の光制御2023

    • 著者名/発表者名
      隅田有人
    • 学会等名
      日本薬学会 第143年会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 光駆動型プロトン共役電子移動に基づくN-ヘテロ環カルベン触媒系を用いたアルケンのアミドアシル化反応2022

    • 著者名/発表者名
      佐藤 由季也・隅田 有人・大宮 寛久
    • 学会等名
      日本化学会第102春季年会
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
  • [学会発表] 炭素-ホウ素結合の光開裂に基づく分子ケージド法の開発2022

    • 著者名/発表者名
      中村 梨香子・近藤 結衣・塚田 美穂・新井 敏・隅田有人・大宮寛久
    • 学会等名
      日本化学会第102春季年会
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
  • [学会発表] 光酸化還元触媒とシリルボランを用いたシリルラジカル形成2022

    • 著者名/発表者名
      武村 菜穂・隅田 有人・大宮 寛久
    • 学会等名
      日本化学会第102春季年会
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
  • [学会発表] 光駆動型ホウ素アート錯体を活用したラジカル介在型分子変換2022

    • 著者名/発表者名
      隅田 有人
    • 学会等名
      令和3年度第2回 有機金属若手研究者の会
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] N-ヘテロ環カルベン/光酸化還元協働触媒によるアルケンのアミドアシル化反応2022

    • 著者名/発表者名
      佐藤 由季也・隅田 有人・大宮 寛久
    • 学会等名
      第51回複素環化学討論会
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
  • [学会発表] 光励起ヨードメチルホウ素アート錯体によるアルケンのシクロプロパン化反応2022

    • 著者名/発表者名
      中村 梨香子・隅田有人・大宮寛久
    • 学会等名
      第68回有機金属化学討論会
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
  • [学会発表] N-ヘテロ環カルベン/光酸化還元協働触媒によるアルケンのアミドアシル化反応2022

    • 著者名/発表者名
      佐藤 由季也・隅田 有人・大宮 寛久
    • 学会等名
      第15回 有機触媒シンポジウム
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
  • [学会発表] ホウ素アート錯体の特性に基づく分子構築法の開拓2022

    • 著者名/発表者名
      隅田 有人
    • 学会等名
      第48回反応と合成の進歩シンポジウム
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
  • [学会発表] 炭素-ホウ素結合の光開裂に基づく分子ケージド化法の開発2022

    • 著者名/発表者名
      中村梨香子・近藤結衣・塚田美穂・新井敏・隅田有人・大宮寛久
    • 学会等名
      日本化学会第102春季年会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] 光駆動型プロトン共役電子移動に基づくN-ヘテロ環カルベン触媒系を用いたアルケンのアミドアシル化反応2022

    • 著者名/発表者名
      佐藤由季也・隅田有人・大宮寛久
    • 学会等名
      日本化学会第102春季年会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] 光酸化還元触媒とシリルボランを用いたシリルラジカル形成2022

    • 著者名/発表者名
      武村菜穂・隅田有人・大宮寛久
    • 学会等名
      日本化学会第102春季年会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] 光駆動型ホウ素アート錯体を活用した ラジカル介在型分子変換2022

    • 著者名/発表者名
      隅田有人
    • 学会等名
      令和3年度第2回 有機金属若手研究者の会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Generation of Functionalized Alkyl Radicals via the Direct Photo- Excitation of 2,2′- (Pyridine-2,6-diyl)diphenol-Based Borates2021

    • 著者名/発表者名
      Yusuke Miyamoto, Yuto Sumida, Hirohisa Ohmiya
    • 学会等名
      AIMECS 2021
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Light-Driven Cyclopropanation of Alkenes with Iodomethylborate2021

    • 著者名/発表者名
      Rikako Nakamura, Yuto Sumida, Hirohisa Ohmiya
    • 学会等名
      AIMECS 2021
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] ヨードメチルホウ素アート錯体とアルケンを用いた可視光駆動型シクロプロパン化反応2021

    • 著者名/発表者名
      中村梨香子・隅田有人・大宮寛久
    • 学会等名
      第11回CSJ化学フェスタ2021
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] 炭素-ホウ素結合開裂に基づく光ケージドプローブの開発2021

    • 著者名/発表者名
      近藤結衣・荒川希美・隅田有人・大宮寛久
    • 学会等名
      第11回CSJ化学フェスタ2021
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] ホウ素アート錯体の光励起を活用したラジカルリレー型N-ヘテロ環カルベン触媒反応2021

    • 著者名/発表者名
      中村渓・佐藤由季也・後藤大和・隅田有人・大宮寛久
    • 学会等名
      第11回CSJ化学フェスタ2021
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] アザボラセン型ホウ素アート錯体の直接光励起によるラジカル形成2021

    • 著者名/発表者名
      宮本祐輔・隅田有人・大宮寛久
    • 学会等名
      第67回有機金属化学討論会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] 有機ホウ素アート錯体の光励起を活用したラジカル介在型N-ヘテロ環カルベン触媒反応2021

    • 著者名/発表者名
      佐藤由季也・中村渓・竹田光孝・後藤大和・隅田有人・大宮寛久
    • 学会等名
      第19回 次世代を担う有機化学シンポジウム
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [備考] 東京医科歯科大学 生体材料工学研究所 生命有機化学分野HP

    • URL

      https://chembiolab.jp/

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [備考] 京都大学 化学研究所 大宮研究室HP

    • URL

      https://www.fos.kuicr.kyoto-u.ac.jp/

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書

URL: 

公開日: 2021-04-28   更新日: 2025-01-30  

サービス概要 検索マニュアル よくある質問 お知らせ 利用規程 科研費による研究の帰属

Powered by NII kakenhi