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環状のみからなる平衡反応と超分子的相互作用を利用したポリカテナンの合成

研究課題

研究課題/領域番号 21K18996
研究種目

挑戦的研究(萌芽)

配分区分基金
審査区分 中区分35:高分子、有機材料およびその関連分野
研究機関千葉大学 (2022)
東京工業大学 (2021)

研究代表者

青木 大輔  千葉大学, 大学院工学研究院, 准教授 (80736950)

研究期間 (年度) 2021-07-09 – 2023-03-31
研究課題ステータス 完了 (2022年度)
配分額 *注記
6,500千円 (直接経費: 5,000千円、間接経費: 1,500千円)
2022年度: 1,950千円 (直接経費: 1,500千円、間接経費: 450千円)
2021年度: 4,550千円 (直接経費: 3,500千円、間接経費: 1,050千円)
キーワードカテナン / ロタキサン / ポリカテナン / 環状 / ラジカル / 動的共有結合 / 超分子 / 空間連結 / エントロピー / ジスルフィド / トポロジー
研究開始時の研究の概要

熱によってその動的特性のon-offを制御可能なビス(2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-1-イル)ジスルフィドを分子骨格内に有する環状化合物は、末端を有さないため濃厚条件で加熱すると環状高分子となり、希釈条件下で加熱すると元の環状化合物へと戻る。すなわち、末端のない新しい平衡系(環状化合物-環状高分子の平衡)を生み出す。本研究課題では、この環状分子のみ与える選択的環化反応(環状高分子から環状化合物への反応)と超分子的な相互作用を組み合わせることで、従来合成することが困難であったポリカテナンを合成する手法の確立を目指す。

研究成果の概要

本研究では、安定ラジカルを中間体として生成する動的共有結合を用いて選択的環化反応を確立し、さらに超分子的相互作用と組み合わせることで、簡便且つ精密にポリカテナンを合成する手法を確立することを目指した。当初の予定通りに、選択的にポリカテナンを合成することはできなかったが比較的簡便な手法で[3]カテナンを合成することには成功した。今後最適なテンプレートや錯体を形成しやすい化学構造を設計することで、ポリカテナンの合成を目指す。本研究課題を通じで、ポリカテナン合成におけるいくつかの基盤となる重要な成果を得ることができた。

研究成果の学術的意義や社会的意義

ポリカテナンは、高い伸張性や強靭性といった空間連結に由来する特異的な機能・物性を発現することが期待されている。すなわち、「安価」で「軽い」高分子材料の利点を生かしつつ、金属やセラミックスにも劣らぬ機能や強靭性をもつ高分子材料を創出し、材料化学が直面している薄膜化、軽量化の課題解決に対して解決策を打ち出すことができる。本研究で提案する合成手法は、斬新且つユニークな手法であり、高分子・超分子化学の発展に大きく資するものと期待している。

報告書

(3件)
  • 2022 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2021 実施状況報告書
  • 研究成果

    (13件)

すべて 2022 2021

すべて 雑誌論文 (3件) (うち国際共著 1件、 査読あり 3件) 学会発表 (10件) (うち国際学会 6件)

  • [雑誌論文] Mechanochromic Cyclodextrins2022

    • 著者名/発表者名
      Y. Sugita, D. Aoki, M. Tokita, H. Otsuka
    • 雑誌名

      Chem. Commun.

      巻: 58 号: 18 ページ: 3067-3070

    • DOI

      10.1039/d2cc00363e

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Isolation of hetero-telechelic polyethylene glycol with groups of different reactivity at the chain ends2022

    • 著者名/発表者名
      Sato Tatsuki、Takashima Rikito、Aoki Daisuke、Otsuka Hideyuki
    • 雑誌名

      Polymer Journal

      巻: 54 号: 11 ページ: 1321-1329

    • DOI

      10.1038/s41428-022-00676-2

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Synthetic Strategy for Mechanically Interlocked Cyclic Polymers via the Ring-Expansion Polymerization of Macrocycles with a Bis(hindered amino)disulfide Linker2021

    • 著者名/発表者名
      Takashima Rikito、Aoki Daisuke、Otsuka Hideyuki
    • 雑誌名

      Macromolecules

      巻: 54 号: 17 ページ: 8154-8163

    • DOI

      10.1021/acs.macromol.1c01067

    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] Formation of Macrocycles via Exchange Reactions of Bis(hindered amino)disulfide Linkages and Their Ring-expansion2022

    • 著者名/発表者名
      Rikito Takashima, Daisuke Aoki, Hideyuki Otsuka
    • 学会等名
      IUMRS-ICYRAM2022
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Synthesis of Macrocycles via Exchange Reactions of Bis(hindered amino)disulfide Linkages and Their Polymerization Behavior2022

    • 著者名/発表者名
      Rikito Takashima, Daisuke Aoki, Hideyuki Otsuka
    • 学会等名
      MACRO2022
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 末端に異なる反応性基を有するポリエチレングリコールの分離とその応用2022

    • 著者名/発表者名
      佐藤達紀、高嶋力任、青木大輔、大塚英幸
    • 学会等名
      第71回高分子年次大会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] マレイミドフェニルイソシアネートを用いた末端反応性高分子の合成とその応用2022

    • 著者名/発表者名
      佐藤達紀、高嶋力任、青木大輔、大塚英幸
    • 学会等名
      第71回高分子討論会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] Isolation of Polyethylene Glycol with Terminal functional Groups of Different Reactivity t the Chain Ends2022

    • 著者名/発表者名
      Tatsuki Sato, Rikito Takashima, Daisuke Aoki, Hideyuki Otsuka
    • 学会等名
      The 17th Pacific Polymer Conference
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] A rational entry to cyclic polymers via rotaxane-based topological transformation2021

    • 著者名/発表者名
      Daisuke Aoki, Toshikazu Takata
    • 学会等名
      ACS Spring 2022 National Meeting & Exposition
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Synthetic strategy for mechanically interlocked cyclic polymers using the exchange reaction of bis(hindered amino)disulfide2021

    • 著者名/発表者名
      Rikito Takashima, Daisuke Aoki, Hideyuki Otsuka
    • 学会等名
      ACS Spring 2022 National Meeting & Exposition
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Thermally induced radical ring-expansion polymerization based on dynamic property of bis(hindered amino)disulfide-containing macrocycles2021

    • 著者名/発表者名
      Rikito Takashima, Daisuke Aoki, Hideyuki Otsuka
    • 学会等名
      Pacifichem 2021
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 嵩高いジスルフィドの結合交換反応を用いた環状高分子が空間的に連結した高分子の合成2021

    • 著者名/発表者名
      高嶋力任, 青木大輔, 大塚英幸
    • 学会等名
      第70回高分子討論会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] 嵩高いジスルフィドの交換反応を利用した環状高分子が空間的に連結した高分子の合成2021

    • 著者名/発表者名
      高嶋力任, 青木大輔, 大塚英幸
    • 学会等名
      第70回高分子年次大会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書

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公開日: 2021-07-13   更新日: 2024-01-30  

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