糖のアノマー異性を用いた金属錯体の普遍的光学活性制御

• 研究課題/領域番号: 22550063
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 無機化学
• 研究機関: 大阪市立大学
• 研究代表者: 西岡 孝訓 大阪市立大学, 大学院・理学研究科, 准教授 (10275240)
• 連携研究者: 田中 里佳 大阪市立大学, 研究支援課, 技術職員 (80433316)
• 研究協力者: 柴田 鉄平 大阪市立大学, 大学院・理学研究科 ; 前田 友梨 大阪市立大学, 大学院・理学研究科 ; 今仲 庸介 大阪市立大学, 大学院・理学研究科 ; 吉野 誠人 大阪市立大学, 大学院・理学研究科 ; 杉村 欣則 大阪市立大学, 大学院・理学研究科 ; 加藤 学 大阪市立大学, 大学院理学研究科 ; 小田 祥也 大阪市立大学, 理学部 ; 中尾 圭太 大阪市立大学, 理学部
• 研究期間 (年度): 2010 – 2012
• 研究課題ステータス: 完了 (2012年度)
• 配分額: 4,160千円 (直接経費: 3,200千円、間接経費: 960千円); 2012年度: 1,170千円 (直接経費: 900千円、間接経費: 270千円); 2011年度: 1,170千円 (直接経費: 900千円、間接経費: 270千円); 2010年度: 1,820千円 (直接経費: 1,400千円、間接経費: 420千円)
• キーワード: 金属錯体化学 / 糖 / Ｎ－ヘテロ環カルベン / 金属錯体 / N-ヘテロ環カルベン / ジアステレオ選択性 / アノマー / 立体配座 / ハーフサンドイッチ型錯体

研究概要

金属に強く配位するN-ヘテロ環カルベン配位子をもつ金属錯体に、キラルな糖部位を導入することで、金属まわりの不斉や配位子のねじれによる不斉を制御できることを示した。とくに、八面体型イリジウム錯体にピコリル基をもつ二座NHC配位子にD-グルコピラノシル基を導入した場合には、そのアノマー異性により、速度論的に金属まわりの不斉が逆の錯体を与え、α-アノマーはねじれふね型をとることを明らかにした。

研究成果

• [雑誌論文] Synthesis and Reactivity of a Platinum(II) Complex with HydrosulfidoLigands Induced by a ChelatedN-Heterocyclic Carbene Ligand. (2012)
  • 著者名/発表者名: Maeda,Y.; Hashimoto, H.; Nishioka, T.
  • 雑誌名: Chem.Lett. 巻: 41 ページ: 145-147
• [雑誌論文] Sulfur containing platium(II) complexes with N-heterocyclic carbeneligands obtained by reactions of ahydrosulfido complex (2012)
  • 著者名/発表者名: Maeda, Y.;Hashimoto, H.; Nishioka, T.
  • 雑誌名: DaltonTrans. 巻: 41 ページ: 12038-12047
• [雑誌論文] Syntheses, characterization, and antitumor activity of Pt(II) and Pd(II)complexes with sugar conjugatedtriazole ligands. (2012)
  • 著者名/発表者名: Yano, S.;*Ohi, H.,Ashizaki, M; Obata, M.; Mikata, Y.;Tanaka, R.; Nishioka, T.; Kinoshita, I.; Sugai, Y.; Okura, I.; Ogura, S.;Czaplewska, J. A.; Gottschaldt, M.;Schubert, U. S.; Funabiki, T.; Morimoto,K.; Nakai, M.
  • 雑誌名: Chem. Biodiv. 巻: 9 ページ: 1903-1915
• [雑誌論文] Sulfur containing platium(II) complexes with N-heterocyclic carbene ligands obtained by reactions of a hydrosulfido complex (2012)
  • 著者名/発表者名: Yuri Maeda
  • 雑誌名: Dalton Transactions 巻: 41 号: 39 ページ: 12038-12047
  • DOI: 10.1039/c2dt30597f
  • 査読あり
• [雑誌論文] Syntheses, characterization, and antitumor activity of Pt(II) and Pd(II) complexes with sugar conjugated triazole ligands (2012)
  • 著者名/発表者名: Shigenobu Yano
  • 雑誌名: Chemistry & Biodiversity 巻: 9 号: 9 ページ: 1903-1915
  • DOI: 10.1002/cbdv.201100426
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and Reactivity of a Platinum(II) Complex with Hydrosulfido Ligands Induced by a Chelated N-Heterocyclic Carbene Ligand (2012)
  • 著者名/発表者名: Y.Maeda, H.Hashimoto, T.Nishioka
  • 雑誌名: Chemistry Letters 巻: 41 号: 2 ページ: 145-147
  • DOI: 10.1246/cl.2012.145
  • NAID: 10030223078
  • 査読あり
• [雑誌論文] Unprecedented Diastereoselective Generation of Chiral-at-Metal, HalfSandwich Ir(III) and Rh(III) Complexesvia Anomeric Isomerism on "SugarCoated" N-Heterocyclic Carbene Ligands. (2011)
  • 著者名/発表者名: Shibata, T.; Hashimoto, H; Kinoshita,I.; Yano, S.; Nishioka, T.
  • 雑誌名: DaltonTrans. 巻: 40 ページ: 4826-4829
• [雑誌論文] Preparation and Structural Features ofCu(I)Cu(II) Coordination PolymersObtained by using Tripodal Complexes asBridging Ligands. (2011)
  • 著者名/発表者名: Yoshida, Y.; Miyamoto,R.; Nakato, A.; Santo, R.; Kuwamura, N.;Gobo, K.; Nishioka, T.; Hirotsu, M.;Ichimura, A.; Hashimoto, H.; Kinoshita,I.
  • 雑誌名: Bull. Chem. Soc. Jpn. 巻: 84 ページ: 600-611
• [雑誌論文] Dynamic Behaviour Attributed to ChiralCarbohydrate Substituents of NHeterocyclic Carbene Ligands in SquarePlanar Nickel Complexes. (2011)
  • 著者名/発表者名: Shibata, S.;Ito, S.; Doe, M.; Tanaka, R.; Hashimoto,H.; Kinsohita, I.; Yano, S.; Nishioka,T.
  • 雑誌名: Dalton Trans. 巻: 40 ページ: 6778-6784
• [雑誌論文] Dynamic Behaviour Attributed to Chiral Carbohydrate Substituents of N-Heterocyclic Carbene Ligands in Square Planar Nickel Complexes (2011)
  • 著者名/発表者名: T.Shibata, T.Nishioka, et al
  • 雑誌名: Dalton Transactions 巻: 40 号: 25 ページ: 6778-6784
  • DOI: 10.1039/c0dt01833c
  • 査読あり
• [雑誌論文] Preparation and Structural Features of Cu(I)Cu(II) Coordination Polymers Obtained by using Tripodal Complexes as Bridging Ligands (2011)
  • 著者名/発表者名: Y.Yoshida, T.Nishioka, et al
  • 雑誌名: Bulletin of the Chemical Society of Japan 巻: 84 号: 6 ページ: 600-611
  • DOI: 10.1246/bcsj.20100361
  • NAID: 130004152924
  • 査読あり
• [雑誌論文] Unprecedented Diastereoselective Generation of Chiral-at-Metal, Half Sandwich Ir(III) and Rh(III) Complexes via Anomeric Isomerism on "Sugar-Coated" N-Heterocyclic Carbene Ligands (2011)
  • 著者名/発表者名: Shibata, T. ; Hashimoto, H ; Kinoshita, I. ; Yano, S. ; Nishioka, T.
  • 雑誌名: Dalton Mransacyions 巻: 40(印刷中)
  • 査読あり
• [学会発表] キレート型N-ヘテロ環カルベン白金錯体ユニットを含む硫化物三重架橋三核錯体の溶液内挙動 (2013)
  • 著者名/発表者名: 前田友梨
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 立命館大学
• [学会発表] キレート型N-ヘテロ環カルベン白金錯体ユニットを含む硫化物三重架橋三核錯体の溶液内挙動 (2013)
  • 著者名/発表者名: 前田友梨
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 立命館大学びわこ・くさつキャンパス
• [学会発表] 架橋キレート型N-ヘテロ環カルベン白金錯体ユニットを導入した三重架橋硫黄配位子をもつ新規多核錯体の合成と電気化学的性質 (2012)
  • 著者名/発表者名: 前田友梨
  • 学会等名: 錯体化学会第62回討論会
  • 発表場所: 富山大学
• [学会発表] 光感応基をもつ糖修飾N-へテロ環カルベン金属錯体の合成と性質 (2012)
  • 著者名/発表者名: 吉野誠人
  • 学会等名: 錯体化学会第62回討論会
  • 発表場所: 富山大学
• [学会発表] クリックケミストリーで糖ユニットを導入した新規N-ヘテロ環カルベンピンサー錯体の合成と触媒活性 (2012)
  • 著者名/発表者名: 今仲庸介
  • 学会等名: 錯体化学会第62回討論会
  • 発表場所: 富山大学
• [学会発表] キレート型N-ヘテロ環カルベン白金錯体ユニットをもつ新規混合金属硫化物三重架橋三核錯体の合成と構造 (2012)
  • 著者名/発表者名: 前田友梨
  • 学会等名: 日本化学会第92春季年会
  • 発表場所: 慶應義塾大学
• [学会発表] Utilization of organometallic units for investigation of redox reactions of sulfur and control of structures of complexes (2012)
  • 著者名/発表者名: Takanori Nishioka
  • 学会等名: 19th International SPACC Symposium
  • 発表場所: Hokkaido University, Sapporo (Japan)
• [学会発表] Synthesis and electrochemical property of heterometallic multinuclear complexes containing N-heterocyclic carbene platinum moiety (2012)
  • 著者名/発表者名: Yuri Maeda
  • 学会等名: 19th International SPACC Symposium
  • 発表場所: Hokkaido University, Sapporo (Japan)
• [学会発表] Theoretical study of heterometallic multinuclear complexes containing N-heterocyclic carbene platinum moiety (2012)
  • 著者名/発表者名: Takanori Nishioka
  • 学会等名: 19th International SPACC Symposium
  • 発表場所: Hokkaido University, Sapporo (Japan)
• [学会発表] キレート型N-ヘテロ環カルベン白金錯体ユニットを導入した三重架橋硫黄配位子をもつ新規多核錯体の合成と電気化学的性質 (2012)
  • 著者名/発表者名: 前田友梨
  • 学会等名: 錯体化学会第62回討論会
  • 発表場所: 富山大学五福キャンパス
• [学会発表] クリックケミストリーで糖ユニットを導入した新規N-ヘテロ環カルベンピンサー錯体の合成と触媒活性 (2012)
  • 著者名/発表者名: 今仲庸介
  • 学会等名: 錯体化学会第62回討論会
  • 発表場所: 富山大学五福キャンパス
• [学会発表] 光感応基をもつ糖修飾N-へテロ環カルベン金属錯体の合成と性質 (2012)
  • 著者名/発表者名: 吉野誠
  • 学会等名: 錯体化学会第62回討論会
  • 発表場所: 富山大学五福キャンパス
• [学会発表] tilization of organometallic units for investigation of redox reactions of sulfur and control of structures of complexes (2012)
  • 著者名/発表者名: 西岡孝訓
  • 学会等名: 19th International SPACC Symposium
  • 発表場所: 北海道大学
  • 招待講演
• [学会発表] Synthesis and electrochemical property of heterometallic multinuclear complexes containing N-heterocyclic carbene platinum moiety (2012)
  • 著者名/発表者名: 前田友梨
  • 学会等名: 19th International SPACC Symposium
  • 発表場所: 北海道大学
• [学会発表] Theoretical study of heterometallic multinuclear complexes containing N-heterocyclic carbene platinum moiety (2012)
  • 著者名/発表者名: 西岡孝訓
  • 学会等名: 19th International SPACC Symposium
  • 発表場所: 北海道大学
• [学会発表] キレート型N-ヘテロ環カルベン白金錯体ユニットをもつ新規混合金属硫化物三重架橋三核錯体の合成と構造 (2012)
  • 著者名/発表者名: 前田友梨、橋下秀樹、西岡孝訓
  • 学会等名: 日本化学会第92春季年会
  • 発表場所: 慶応大学、神奈川
• [学会発表] 両親媒性糖修飾N-ヘテロ環カルベン錯体の合成 (2011)
  • 著者名/発表者名: 西岡孝訓・前田友梨・坂井直樹・杉村欣則・加藤学・柴田鉄平・橋本秀樹・木下勇・矢野重信
  • 学会等名: 日本化学会第91春季年会
  • 発表場所: 神奈川大学(神奈川県)
  • 年月日: 2011-03-29
• [学会発表] 側鎖の糖が配位したピンサー型糖修飾N-ヘテロ環カルベンニッケル錯体 (2011)
  • 著者名/発表者名: 西岡孝訓
  • 学会等名: 第61回錯体化学討論会
  • 発表場所: 岡山理科大学
• [学会発表] 硫黄配位子をもつキレート型N-ヘテロ環カルベン白金錯体の合成と反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 前田友梨
  • 学会等名: 第61回錯体化学討論会
  • 発表場所: 岡山理科大学
• [学会発表] 両親媒性糖修飾N-ヘテロ環カルベン錯体の合成 (2011)
  • 著者名/発表者名: 西岡孝訓
  • 学会等名: 日本化学会第91春季年会
  • 発表場所: 神奈川大学
• [学会発表] Synthesis and Properties of Sugar Incorporated CNC Pincer Type N-Heterocyclic Carbene Nickel Complexes (2011)
  • 著者名/発表者名: Takanori Nishioka
  • 学会等名: 15th International Conference on Biological Inorganic Chemistry
  • 発表場所: University of British Colombia, Vancouver (Canada)
• [学会発表] Syntheses of Amphiphilic Metal Complexes with Monodentate and Bidentate N-Heterocyclic Carbene Ligands Containing Sugar and Long Alkyl Chain Units (2011)
  • 著者名/発表者名: Yuri Maeda
  • 学会等名: 15th International Conference on Biological Inorganic Chemistry
  • 発表場所: University of British Colombia, Vancouver (Canada)
• [学会発表] Dynamic Behavior of Sugar Coated Pincer Type Nickel Complex Attributed to Coordination of Sugar Group (2011)
  • 著者名/発表者名: Takanori Nishioka
  • 学会等名: 18th International SPACC Symposium
  • 発表場所: Whistler (Canada)
• [学会発表] Synthesis of Novel Sulfur Containing Platinum Complexes with Bidentate N-Heterocyclic Carbene Ligand (2011)
  • 著者名/発表者名: Yuri Maeda
  • 学会等名: 18th International SPACC Symposium
  • 発表場所: Whistler (Canada)
• [学会発表] Dynamic Behavior of Sugar Coated Pincer Type Nickel Complex Attributed to Coordination of Sugar Group (2011)
  • 著者名/発表者名: T.Nishioka, M.Kato, Y.Maeda, T.Shibata, H.Hashimoto, I.Kinoshita, S.Yano
  • 学会等名: 18th International SPACC Symposium
  • 発表場所: Whistler, Canada
• [学会発表] Synthesis of Novel Sulfur Containing Platinum Complexes with Bidentate N-Heterocyclic Carbene Ligand (2011)
  • 著者名/発表者名: Y.Maeda, T.Nishioka, H.Hashimoto, I.Kinoshita
  • 学会等名: 18th International SPACC Symposium
  • 発表場所: Whistler, Canada(招待講演)
• [学会発表] Synthesis and Properties of Sugar Incorporated CNC Pincer Type N-Heterocyclic Carbene Nickel Complexes (2011)
  • 著者名/発表者名: T.Nishioka, M.Kato, T.Shibata, H.Hashimoto, I.Kinoshita, S.Yano
  • 学会等名: 15th International Conference on Biological Inorganic Chemistry
  • 発表場所: University of British Colombia, Vancouver, Canada
• [学会発表] Syntheses of Amphiphilic Metal Complexes with Monodentate and Bidentate N-Heterocyclic Carbene Ligands Containing Sugar and Long Alkyl Chain Units (2011)
  • 著者名/発表者名: Y.Maeda, T.Shibata, Y.Sugimura, T.Nishioka, H.Hashimoto, I.Kinoshita, S.Yano
  • 学会等名: 15th International Conference on Biological Inorganic Chemistry
  • 発表場所: University of British Colombia, Vancouver, Canada
• [学会発表] 側鎖の糖が配位したピンサー型糖修飾N-ヘテロ環カルベンニッケル錯体 (2011)
  • 著者名/発表者名: 西岡孝訓、加藤学、柴田鉄平、前田友梨、橋本秀樹、木下勇
  • 学会等名: 第61回錯体化学討論会
  • 発表場所: 岡山理科大学、岡山
• [学会発表] 硫黄配位子をもつキレート型N-ヘテロ環カルベン白金錯体の合成と反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 前田友梨、西岡孝訓、橋下秀樹、木下勇
  • 学会等名: 第61回錯体化学討論会
  • 発表場所: 岡山理科大学、岡山