鉄触媒を用いる有機金属化合物のアルキンに対する付加反応の開発

• 研究課題/領域番号: 22605005
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 元素戦略
• 研究機関: 京都大学
• 研究代表者: 白川 英二 京都大学, 大学院・理学研究科, 准教授 (70273472)
• 研究期間 (年度): 2010 – 2012
• 研究課題ステータス: 完了 (2012年度)
• 配分額: 4,550千円 (直接経費: 3,500千円、間接経費: 1,050千円); 2012年度: 910千円 (直接経費: 700千円、間接経費: 210千円); 2011年度: 780千円 (直接経費: 600千円、間接経費: 180千円); 2010年度: 2,860千円 (直接経費: 2,200千円、間接経費: 660千円)
• キーワード: 付加反応 / 有機リチウム / Grignard 反応剤 / チタン触媒 / 亜鉛触媒 / 協同触媒系 / アルキルメタル / 異性化反応 / 鉄触媒 / カルボメタル化 / アルキン / 有機金属化合物 / 不飽和炭化水素

研究概要

鉄触媒と有機リチウム化合物を用いることで,通常は進行させるのが困難なアルキンのアリールおよびアルケニルメタル化を実現した.オルト・トリメチルシリルフェニルリチウムを用いると,光電子材料の部分構造として注目されているベンゾシロールが簡便に得られる.また,鉄-銅協同触媒存在下,末端アルケンとシクロペンチルマグネシウムブロミドからアルケン由来の炭素骨格を持つ 1-アルキル Grignard 反応剤が得られることも明らかにした.

研究成果

• [雑誌論文] Iron-Copper Cooperative Catalysis in the Reactions of Alkyl Grignard Reagents: Exchange Reaction with Alkenes and Carbometalation of Alkynes (2012)
  • 著者名/発表者名: Eiji Shirakawa, Daiji Ikeda, Seiji Masui, Masatoshi Yoshida, Tamio Hayashi
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc 巻: Vol. 134, No. 1 号: 1 ページ: 272-279
  • DOI: 10.1021/ja206745w
  • 査読あり
• [雑誌論文] Iron-Catalyzed Aryl- and Alkenyllithiation of Alkynes and Its Application to Benzosilole Synthesis (2011)
  • 著者名/発表者名: Eiji Shirakawa, Seiji Masui, Rintaro Narui, Ryo Watabe, Daiji Ikeda, Tamio Hayashi
  • 雑誌名: Chem. Commun 巻: Vol. 47, No. 34 号: 34 ページ: 9714-9716
  • DOI: 10.1039/c1cc11989c
  • 査読あり
• [学会発表] チタン-亜鉛協同触媒系を用いるアルキルGrignard 反応剤の異性化 (2012)
  • 著者名/発表者名: 白川英二,増井誠二,林 民生
  • 学会等名: 日本化学会第92春季年会
  • 発表場所: 横浜
  • 年月日: 2012-03-28
• [学会発表] Reactions of Grignard Reagents Catalyzed Cooperatively by Iron and Copper Complexes (2011)
  • 著者名/発表者名: Eiji Shirakawa, Tamio Hayashi
  • 学会等名: The 14th Asian Chemical Congress
  • 発表場所: Bangkok, Thailand
  • 年月日: 2011-09-08
• [学会発表] Reactions of Grignard Reagents Catalyzed Cooperatively by Iron and Copper Complexes (2011)
  • 著者名/発表者名: Eiji Shirakawa, Tamio Hayashi
  • 学会等名: 14th Asian Chemical Congress
  • 発表場所: Bangkok, Thailand.
  • 年月日: 2011-09-04
• [学会発表] 鉄触媒によるアルキンのアリールリチウム化を用いたベンゾシロールの合成 (2011)
  • 著者名/発表者名: 白川英二,増井誠二,渡部 遼,成井倫太郎,池田大次,林 民生
  • 学会等名: 日本化学会第91春季年会
  • 発表場所: 横浜
  • 年月日: 2011-03-29
• [学会発表] 鉄触媒によるアルキンのアリールリチウム化を用いたベンゾシロールの合成 (2011)
  • 著者名/発表者名: 白川英二
  • 学会等名: 日本化学会第91春季年会
  • 発表場所: 日本化学会第91春期年会(2011)講演予稿集
  • 年月日: 2011-03-11
• [学会発表] Reactions of Grignard Reagents Catalyzed Cooperatively by Iron and Copper Complexes (2010)
  • 著者名/発表者名: Eiji Shirakawa, Tamio Hayashi
  • 学会等名: Pacifichem 2010
  • 発表場所: Honolulu, USA
  • 年月日: 2010-12-17
• [学会発表] Reactions of Grignard Reagents Catalyzed Cooperatively by Iron and Copper Complexes (2010)
  • 著者名/発表者名: 白川英二
  • 学会等名: Pacifichem2010, Symposium on Cooperative Catalysis
  • 発表場所: The Hilton Hawaiian Village (Honolulu, USA)(招待講演)
  • 年月日: 2010-12-17