新規二官能性キラル相間移動触媒の創製と環境調和型不斉合成反応への応用

• 研究課題/領域番号: 22750093
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 合成化学
• 研究機関: 京都大学
• 研究代表者: 白川 誠司 京都大学, 大学院・理学研究科, 准教授 (60459865)
• 研究期間 (年度): 2010 – 2011
• 研究課題ステータス: 完了 (2011年度)
• 配分額: 4,160千円 (直接経費: 3,200千円、間接経費: 960千円); 2011年度: 1,950千円 (直接経費: 1,500千円、間接経費: 450千円); 2010年度: 2,210千円 (直接経費: 1,700千円、間接経費: 510千円)
• キーワード: 不斉合成 / 有機触媒 / 相間移動触媒 / 環境調和型反応 / 触媒開発 / 原子効率 / 共役付加反応 / アミノ酸 / アミノ化反応 / フッ素化反応

研究概要

キラル相間移動触媒を用いた不斉合成反応は、医薬品中間体を効率的に合成するための強力な手法として注目を集めているが、本反応を実施するための有効なキラル相間移動触媒の例は未だ限られている。本研究では、二官能性触媒デザインという新たな触媒設計のコンセプトを基に新規触媒を開発し、本触媒を利用することで、医薬品中間体などの有用化合物の効率的合成法を確立した。

研究成果

• [雑誌論文] Efficient Asymmetric Synthesis of a Bicyclic Amino Acid as a Core Structure of Telaprevir (2012)
  • 著者名/発表者名: Seiji Shirakawa, 他3名
  • 雑誌名: ChemCatChem 巻: 4(印刷中)(Web公開済) 号: 7 ページ: 980-982
  • DOI: 10.1002/cctc.201200081
  • 査読あり
• [雑誌論文] The Direct Catalytic A symmetric Aldol Reaction ofα-Substituted Nitroacetates with Aqueous Formaldehyde under Base-FreeNeutral Phase-Transfer Conditions (2012)
  • 著者名/発表者名: Shirakawa, S.; Ota, K.; Terao, S. J.; Maruoka, K.
  • 雑誌名: Org. Biomol. Chem 巻: 10 号: 30 ページ: 5753-5753
  • DOI: 10.1039/c2ob07193b
  • 査読あり
• [雑誌論文] Catalytic Asymmetric Synthesis of Axially Chiral o-Iodoanilides by Phase-Transfer Catalyzed Alkylations (2012)
  • 著者名/発表者名: S. Shirakawa, K. Liu, and K. Maruoka
  • 雑誌名: Journal of the American Chemical Society 巻: 134 号: 2 ページ: 916-919
  • DOI: 10.1021/ja211069f
  • 査読あり
• [雑誌論文] The Directl Catalystic Asymmetric Atdol Reaction of α-Substituted Nitroacetates with Aqueous Formal dehyde under Base-Free Neutral Phase-Transfer Conditions (2012)
  • 著者名/発表者名: Seiji Shirakawa, 他3名
  • 雑誌名: Org.Biomol.Chem. 巻: 10(印刷中)(Web公開済)
  • 査読あり
• [雑誌論文] Asymmetric Neutral Amination of Nitroolefins Catalyzed by Chiral Bifunctional Ammonium Salts in Water-Rich Biphasic Solvent (2011)
  • 著者名/発表者名: L. Wang, S. Shirakawa, and K. Maruoka
  • 雑誌名: Angewandt Chemie International Edition 巻: 50 号: 23 ページ: 5327-5330
  • DOI: 10.1002/anie.201101307
  • 査読あり
• [雑誌論文] Diastereo-and Enantioselective Conjugate Addition ofα-Substituted Nitroacetates to Maleimides under Base-Free Neutral Phase-Transfer Conditions (2011)
  • 著者名/発表者名: Shirakawa, S.; Terao, S. J ; He, R.; Maruoka, K
  • 雑誌名: Chem. Commun 巻: 47 号: 38 ページ: 10557-10559
  • DOI: 10.1039/c1cc14043d
  • 査読あり
• [雑誌論文] Phase-Transfer Catalyzed Asymmetric Synthesis of 1,1-Disubstituted Tetrahydroisoquinolines (2011)
  • 著者名/発表者名: Seiji Shirakawa, 他4名
  • 雑誌名: Adv.Synth.Catal. 巻: 353 号: 14-15 ページ: 2614-2618
  • DOI: 10.1002/adsc.201100269
  • 査読あり
• [雑誌論文] Catalytic Asymmetric Synthesis of 1, 1-Disubstituted Tetrahydro-β-carbolines by Phase-Transfer Catalyzed Alkylations (2011)
  • 著者名/発表者名: Shirakawa, S.; Liu, K.; Ito, H.; Maruoka, K.
  • 雑誌名: Chem. Commun 巻: 47 号: 5 ページ: 1515-1517
  • DOI: 10.1039/c0cc04447d
  • 査読あり
• [雑誌論文] Catalytic Asymmetric Synthesis of 1,1-Disubstituted Tetrahydro-β-carbo lines by Phase-Transfer Catalyzed Alkylations (2011)
  • 著者名/発表者名: Seiji Shirakawa
  • 雑誌名: Chem.Commun. 巻: 47 ページ: 1515-1517
  • 査読あり
• [雑誌論文] Chiral Bifunctional Phase Transfer Catalysts for Asymmetric Fluorination of β-Keto Esters (2010)
  • 著者名/発表者名: Xisheng Wang
  • 雑誌名: Chem.Commun. 巻: 46 ページ: 321-323
  • 査読あり
• [学会発表] Base-Free Neutral Phase-Transfer Reaction System (2011)
  • 著者名/発表者名: Seiji Shirakawa
  • 学会等名: 2nd-ICCCS
  • 発表場所: The University of Queenslan (Australia)(招待講演)
  • 年月日: 2011-11-01
• [学会発表] キラル相間移動触媒反応の新展開.塩基を用いない中性条件下での環境調和型キラル相間移動触媒反応. (2011)
  • 著者名/発表者名: 白川誠司
  • 学会等名: 社団法人新化学技術推進協会先端化学・材料技術部会講演会
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 2011-06-30
• [学会発表] Asymmetric Phase-Transfer-Catalyzed Constructionof Quaetrnary Carbon Center in Chiral Cyclic Amines (2011)
  • 著者名/発表者名: Liu, K.; Ito, H.; Shirakawa, S ; Maruoka, K.
  • 学会等名: 5th Chem Comm International Symposium
  • 発表場所: Kyoto University, Kyoto, Japan
  • 年月日: 2011-05-16
• [学会発表] Phase-Transfer Catalyzed Diastereoand Enantioselective Conjugate Additions ofα-Substituted Nitroacetates to Maleimides under Neutral Conditions (2011)
  • 著者名/発表者名: Terao, S. J.; Shirakawa, S.; Maruoka, K
  • 学会等名: 5th Chem Comm International Symposium
  • 発表場所: Kyoto University, Kyoto, Japan
  • 年月日: 2011-05-16
• [学会発表] Asymmetric Neutral Amination of Nitroolefins Catalyzed by Chiral Bifunctional Ammonium Salt in Water-Rich Solvent (2011)
  • 著者名/発表者名: Wang, L.; Shirakawa, S.; Maruoka, K.
  • 学会等名: 5th Chem Comm International Symposium
  • 発表場所: Kyoto University, Kyoto, Japan
  • 年月日: 2011-05-16
• [学会発表] Base-Free Neutral Phase-Transfer Reaction System (2011)
  • 著者名/発表者名: Shirakawa, S.
  • 学会等名: Second International Collaborative and Cooperative Chemistry Symposium
  • 発表場所: The University of Queensland,Queensland,Australia
• [学会発表] Phase-Transfer Catalyzed Asymmetric Synthesis of1, 1-Disubstituted Tetrahydro-β-carbolines and Tetrahydro isoquinolines (2011)
  • 著者名/発表者名: Shirakawa, S.; Liu, K.; Ito, H.; Le, T. N.; Maruoka, K.
  • 学会等名: The 7th International Symposium on Intergrated Synthesis(ISIS-7)
  • 発表場所: Kobe, Japan
• [学会発表] Practical Enantioselective Synthesis of Optically Active 1,1-Disubstituted Tetrahydro-β-carbolines by Phase-Transfer-Ctalyzed Alkylation (2010)
  • 著者名/発表者名: Kun Liu
  • 学会等名: The 2010 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies (Pacifichem 2010)
  • 発表場所: Honolulu, Hawaii, USA
  • 年月日: 2010-12-19
• [学会発表] Development of a Base-Free Chiral Phase-Transfer Reaction System (2010)
  • 著者名/発表者名: Seiji Shirakawa
  • 学会等名: The 6th International Symposium on Intergrated Synthesis (ISIS-6)
  • 発表場所: Maiko Villa Kobe, Kobe, Japan
  • 年月日: 2010-10-24
• [学会発表] Development of a Base-Free Chiral Phase-Transfer Reaction System (2010)
  • 著者名/発表者名: Shirakawa, S.; Wang, L.; He, R.; Maruoka, K.
  • 学会等名: The 2010 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies
  • 発表場所: Honolulu, Hawaii, USA
• [学会発表] Practical Enantioselective Synthesisof Optically Active 1, 1-Disubstituted Tetrahydro-β-carbolines by Phase-Transfer-Ctalyzed Alkylation (2010)
  • 著者名/発表者名: Liu, K.; Shirakawa, S.; Maruoka, K.
  • 学会等名: The 2010 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies(Pacifichem 2010)
  • 発表場所: Honolulu, Hawaii, USA
• [学会発表] Phase-Transfer Catalyzed Enantioselective Conjugate Additions ofα-Nitro Esters to Maleimides under Neutral Conditions (2010)
  • 著者名/発表者名: Terao, S. J.; Shirakawa, S.; Maruoka, K.
  • 学会等名: The 6th International Symposium on Intergrated Synthesis(ISIS-6)
  • 発表場所: Kobe, Japan
• [学会発表] Development of a Base-FreeChiral Phase-Transfer Reaction System (2010)
  • 著者名/発表者名: Shirakawa, S.; Wang, L.; He, R.; Maruoka, K.
  • 学会等名: The 6th International Symposium on Intergrated Synthesis(ISIS-6)
  • 発表場所: Kobe, Japan
• [図書] "Phase-Transfer Catalysis : Non-Natural-Product-Derived PTC" In Science of Synthesis : Asymmetric Organocatalysis 2 (2012)
  • 著者名/発表者名: Shirakawa, S.; Maruoka, K.
  • 出版者: Georg Thieme Verlag
• [図書] "Asymmetricα-Functionalization of Carbonyl Compounds and Alkylation of Enolates" In Science of Synthesis : Water in Organic Synthesis (2012)
  • 著者名/発表者名: Shirakawa, S.; Maruoka, K.
  • 出版者: Georg Thieme Verlag
• [図書] Science of Synthesis : Asymmetric Organocatalysis 2 (2012)
  • 著者名/発表者名: Seiji Shirakawa, Keiji Maruoka
  • 出版者: Georg Thieme Verlag KG
• [図書] "Asymmetric Phase-Transfer and Ion Pair Catalysis" In CatalyticAsymmetric Synthesis (2010)
  • 著者名/発表者名: Shirakawa, S.; Maruoka, K.
  • 出版者: John Wiley & Sons
• [図書] Catalytic Asymmetric Synthesis, 3rd ed. (2010)
  • 著者名/発表者名: Seiji Shirakawa
  • 出版者: John Wiley & Sons
• [備考]
  • URL: http://kuchem.kyoto-u.ac.jp/yugo/orgcat/index.html
• [備考]
  • URL: http://kuchem.kyoto-u.ac.jp/yugo/orgcat/index.html