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高効率触媒的合成プロセスの開発研究と天然物合成への応用

研究課題

研究課題/領域番号 23390003
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 化学系薬学
研究機関千葉大学

研究代表者

濱田 康正  千葉大学, 薬学研究科(研究院), 教授 (90117846)

研究期間 (年度) 2011-04-01 – 2015-03-31
研究課題ステータス 完了 (2014年度)
配分額 *注記
18,590千円 (直接経費: 14,300千円、間接経費: 4,290千円)
2014年度: 3,640千円 (直接経費: 2,800千円、間接経費: 840千円)
2013年度: 3,640千円 (直接経費: 2,800千円、間接経費: 840千円)
2012年度: 5,330千円 (直接経費: 4,100千円、間接経費: 1,230千円)
2011年度: 5,980千円 (直接経費: 4,600千円、間接経費: 1,380千円)
キーワードFriedel-Crafts反応 / intramolecular reaction / palladium / [4.5]cyclohexadienone / dihydrophenanthrene / [5.5]cyclohexadienone / acid catalyst / fused hetero compound / ipso-Friedel-Crafts型反応 / フェノール / [5,4]スピロシクロヘキサジエノン / 9,10-ジヒドロフェナントレン / [5,5]スピロシクロヘキサジエノン / アニリン / 遷移金属触媒 / 多環式ヘテロ環化合物 / フリーデルークラフツ型反応 / パラジウム触媒 / [5,4]スピロシクロヘキサジェノン / 9,10一ジヒドロフェナントレン / 金触媒 / アレン / 触媒的反応 / パラジウム / アリル位置換反応 / 不斉合成 / シクロヘキサジエノン / ジヒドロフェナントレン / インドール / 触媒反応 / スピロシクロヘキサジエン / Friedel-Crafts型反応 / ホスフィン配位子 / 不斉アジリジン化反応 / アジェラスタチンA
研究成果の概要

フェノールのパラジウム触媒ipso-Friedel-Crafts型アリル位置換反応による ビシクロ[4.5] スピロシクロヘキサジエノンの不斉合成を開発した。ビフェニル構造のフェノールを基質とした場合、9,10-ジヒドロフェナントレンが高選択的に得られた。この反応でアリルカーボネート部位をプロパルギルカーボネートに変換した基質を用いた場合、ビシクロ[5.5] スピロシクロヘキサジエノンが高収率に得られた。酸触媒を用いる分子内ipso-Friedel-Craft型アルキル化反応も検討し、ベンジル位にアルコールを有する基質から連続反応経由で多環状ヘテロ環化合物が効率よくできる新規反応を開発した。

報告書

(5件)
  • 2014 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2013 実績報告書
  • 2012 実績報告書
  • 2011 実績報告書
  • 研究成果

    (32件)

すべて 2014 2013 2012 2011 その他

すべて 雑誌論文 (19件) (うち査読あり 19件、 謝辞記載あり 7件、 オープンアクセス 1件) 学会発表 (12件) 備考 (1件)

  • [雑誌論文] Synthesis of fused-tricyclic indole derivatives through anacid-Promoted skeletal rearrangement2014

    • 著者名/発表者名
      Takuya Yokosaka, Tomoya Kanehira, Hiroki Nakayara, Tetsuhiro Nemoto, Yasumasa Hamada
    • 雑誌名

      Tetrahedron

      巻: 70 号: 12 ページ: 2151-2160

    • DOI

      10.1016/j.tet.2014.01.074

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書 2013 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Construction of Divergent Fused Heterocycles via an Acid-Promoted Intramolecular ipso-Friedel-Crafts Alkylation of Phenol Derivatives.2014

    • 著者名/発表者名
      Takuya Yokosaka, Naoki Shiga, Tetsuhiro Nemoto, Yasumasa Hamada
    • 雑誌名

      J. Org. Chem.

      巻: 79 号: 9 ページ: 3866-3875

    • DOI

      10.1021/jo500308y

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Scandium-catalyzed cascade cyclization to produce cyclobutane-fused tetrahydroquinoline, chromane, thiochromane,and tetrahydronaphthalene derivatives.2014

    • 著者名/発表者名
      Shun-ichi Nakano, Kazumi Kakugawa, Tetsuhiro Nemoto, Yasumasa Hamada
    • 雑誌名

      Adv. Synth. Catal.

      巻: 356 号: 9 ページ: 2088-2096

    • DOI

      10.1002/adsc.201400020

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Gold-Catalyzed Carbocyclization of Phenols with a Terminal Alkyne via an Intramolecular ipso-Friedel-Crafts Alkenylation.2014

    • 著者名/発表者名
      Tetsuhiro Nemoto, Nobuaki Matsuo, Yasumasa Hamada
    • 雑誌名

      Adv. Synth. Catal.

      巻: 356 号: 11-12 ページ: 2417-2421

    • DOI

      10.1002/adsc.201400247

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Enantioselective synthesis of (R)-Sumanirole using organocatalytic asymmetric aziridination of an a,b-unsaturated Aldehyde.2014

    • 著者名/発表者名
      Tetsuhiro Nemoto, Minami Hayashi, Dashuang Xu, Akinari Hamajima, Yasumasa Hamada
    • 雑誌名

      Tetrahedron: Asymmetry

      巻: 25 号: 15 ページ: 1133-1137

    • DOI

      10.1016/j.tetasy.2014.06.018

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Synthesis of nitrogen-containing fused-polycyclic compounds from tyramine derivatives using phenol dearomatization and cascade cyclization.2014

    • 著者名/発表者名
      Takuya Yokosaka, Tetsuhiro Nemoto, Hiroki Nakayama, Naoki Shiga, Yasumasa Hamada
    • 雑誌名

      Chem. Commun.

      巻: 50 号: 84 ページ: 12775-12778

    • DOI

      10.1039/c4cc04809a

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Synthesis of 4,5-Fused Tricyclic Quinolines via an Acid-Promoted Intramolecular Friedel-Crafts Allenylation of Aniline Derivatives2014

    • 著者名/発表者名
      Yuta Suzuki, Tetsuhiro Nemoto, Shun-ichi Nakano, Zengduo Zhao, Yuta Yoshimatsu, Yasumasa Hamada
    • 雑誌名

      Tetrahedron Lett.

      巻: 55 号: 49 ページ: 6726-6729

    • DOI

      10.1016/j.tetlet.2014.10.010

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Diastereo- and enantioselective anti-selective hydrogenation of -amino--keto ester hydrochlorides and related compounds using transition-metal-chiral-bisphosphine catalysts.2014

    • 著者名/発表者名
      Yasumasa Hamada
    • 雑誌名

      Chem. Rec.

      巻: 14 号: 2 ページ: 235-250

    • DOI

      10.1002/tcr.201300032

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Palladium-Catalyzed Intramolecular ipso-Friedel-Crafts Alkylation of Phenols and Indoles: Rearomatization-Assisted Oxidative Addition2013

    • 著者名/発表者名
      Nemoto, Tetsuhiro; Zhao, Zengduo; Yokosaka, Takuya; Suzuki, Yuta; Wu, Riliga; Hamada, Yasumasa
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie, International Edition

      巻: 52 号: 8 ページ: 2217-2220

    • DOI

      10.1002/anie.201209317

    • 関連する報告書
      2013 実績報告書 2012 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] A novel method for synthesizing 3-arylpyrrolidine and 4-arylpiperidine derivatives through an acid-promoted skeletal rearrangement2013

    • 著者名/発表者名
      Yokosaka, Takuya; Nemoto, Tetsuhiro; Hamada, Yasumasa
    • 雑誌名

      Tetrahedron Letters

      巻: 54 号: 12 ページ: 1562-1565

    • DOI

      10.1016/j.tetlet.2013.01.034

    • 関連する報告書
      2013 実績報告書 2012 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of spiro[4.5]cyclohexadienones with an allene motif via a base-promoted intramolecular ipso-Friedel-Crafts addition of phenols to propargyl bromides2013

    • 著者名/発表者名
      Nemoto, Tetsuhiro; Wu, Riliga; Zhao, Zengduo; Yokosaka, Takuya; Hamada, Yasumasa
    • 雑誌名

      Tetrahedron

      巻: 69 号: 16 ページ: 3403-3409

    • DOI

      10.1016/j.tet.2013.02.082

    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Enantioselective total syntheses of cedrelin A and methylated paralycolin B using Pd-catalyzed asymmetric intramolecular Friedel-Crafts allylic alkylation of phenols2013

    • 著者名/発表者名
      Suzuki, Yuta; Matsuo, Nobuaki; Nemoto, Tetsuhiro; Hamada, Yasumasa
    • 雑誌名

      Tetrahedron

      巻: 69 号: 29 ページ: 5913-5919

    • DOI

      10.1016/j.tet.2013.05.007

    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Acid-promoted Cascade Cyclization to Produce Fused-polycyclic Indole Derivatives2013

    • 著者名/発表者名
      Yokosaka, Takuya; Nakayama, Hiroki; Nemoto, Tetsuhiro; Hamada, Yasumasa
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 15 号: 12 ページ: 2978-2981

    • DOI

      10.1021/ol401128h

    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Palladium-Catalyzed Intramolecular ipso-Friedel-Crafts Allylic Alkylation of Phenols via Arylative Activation of Allenes2013

    • 著者名/発表者名
      Nemoto, Tetsuhiro; Nozaki, Tomoyuki; Yoshida, Mariko; Hamada, Yasumasa
    • 雑誌名

      Advanced Synthesis & Catalysis

      巻: 355 号: 13 ページ: 2693-2700

    • DOI

      10.1002/adsc.201300326

    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Formal meta-specific intramolecular Friedel-Crafts allylic alkylation of phenols through a spirocyclization-dienonephenol rearrangement cascade2013

    • 著者名/発表者名
      Yoshida, Mariko; Nozaki, Tomoyuki; Nemoto, Tetsuhiro; Hamada, Yasumasa
    • 雑誌名

      Tetrahedron

      巻: 69 号: 46 ページ: 9609-9615

    • DOI

      10.1016/j.tet.2013.09.042

    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Asymmetric synthesis of chiral 9,10-dihydrophenanthrenes using Pd-catalyzed asymmetric intramolecular Friedel-2012

    • 著者名/発表者名
      Yuta Suzuki
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 14 号: 9 ページ: 2350-2353

    • DOI

      10.1021/ol300770w

    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] An acid-promoted novel skeletal rearrangement initiated by intramolecular ipso-Friedel-Crafts-type addition to 3-2012

    • 著者名/発表者名
      Takuya Yokosaka
    • 雑誌名

      Chemical Communications

      巻: 48 号: 44 ページ: 5431-5433

    • DOI

      10.1039/c2cc31699d

    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Enantioselective construction of all-carbon quaternary spirocenters through a Pd-catalyzed asymmetric intramolecular2012

    • 著者名/発表者名
      Mariko Yoshida
    • 雑誌名

      Tetrahedron: Asymmetry

      巻: 23 号: 11-12 ページ: 859-866

    • DOI

      10.1016/j.tetasy.2012.05.026

    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Asymmetric Aziridination of Cyclic Enones Using Chiral Diamine Catalysts and Its Application to the Total Synthesis of (-)-Agelastatin A2011

    • 著者名/発表者名
      Yasuhiro Menjo
    • 雑誌名

      Organic.Letters.

      巻: 13 号: 21 ページ: 5744-5747

    • DOI

      10.1021/ol2023054

    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] Pd触媒による分子内Friedel-Crafts型置換反応の開発とPararycolin類の不斉全合成への応用2013

    • 著者名/発表者名
      鈴木雄太、根本哲宏、松尾宜朗、角河和未、濱嶋祥就、濱田康正
    • 学会等名
      複素環化学討論会
    • 発表場所
      長良川国際会議場
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [学会発表] 金触媒を用いたスピロシクロヘキサジエノン骨格の構築2013

    • 著者名/発表者名
      松尾宜朗、根本哲宏、濱田康正
    • 学会等名
      第57回日本薬学会関東支部大会
    • 発表場所
      帝京大学板橋キャンパス
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [学会発表] Pd触媒を利用したHeck insertion/Friedel-Crafts reaction cascadeによる環化反応の開発2013

    • 著者名/発表者名
      野崎智之、根本哲宏、濱田康正
    • 学会等名
      第57回日本薬学会関東支部大会
    • 発表場所
      帝京大学板橋キャンパス
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [学会発表] 骨格転位反応を用いた含窒素複素環の新規構築法2013

    • 著者名/発表者名
      横坂卓也
    • 学会等名
      日本薬学会第133年会
    • 発表場所
      横浜
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
  • [学会発表] 連続反応を用いた多環インドール類の新規合成法の開発2013

    • 著者名/発表者名
      中山弘貴
    • 学会等名
      日本薬学会第133年会
    • 発表場所
      横浜
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
  • [学会発表] Pd触媒を用いる分子内Friedel-Crafts型アリル位置換反応の開発と応用2012

    • 著者名/発表者名
      鈴木雄太、根本哲宏、濱田康正
    • 学会等名
      日本薬学会第132年会
    • 発表場所
      北海道大学
    • 年月日
      2012-03-31
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
  • [学会発表] フェノール誘導体のipso-Friedel-Crafts型スピロ環化を経由する新規骨格転位反応2012

    • 著者名/発表者名
      横坂卓也、根本哲宏、濱田康正
    • 学会等名
      日本薬学会第132年会
    • 発表場所
      北海道大学
    • 年月日
      2012-03-29
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
  • [学会発表] フェノール類のipso-Friedel-Crafts型スピロ環化を経由する新規連続触媒反応の開発2012

    • 著者名/発表者名
      吉田真理子、根本哲宏、濱田康正
    • 学会等名
      日本薬学会第132年会
    • 発表場所
      北海道大学
    • 年月日
      2012-03-29
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
  • [学会発表] フェノール誘導体のipso-Friedel-Crafts型スピロ環化反応を経由する新規骨格転位反応2012

    • 著者名/発表者名
      横坂卓也
    • 学会等名
      第42回複素環化学討論会
    • 発表場所
      京都
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
  • [学会発表] Pd触媒に対するC(sp3)-C(sp2)結合の酸化的付加を経由するスピロ[5.5]シクロヘキサジエノン誘導体の新規合成法2012

    • 著者名/発表者名
      根本哲広
    • 学会等名
      第38回反応と合成の進歩シンポジウム
    • 発表場所
      東京
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
  • [学会発表] Pd触媒を用いる分子内Friedel-Crafts型アリル位置換反応の開発と応用2012

    • 著者名/発表者名
      鈴木雄太
    • 学会等名
      第38回反応と合成の進歩シンポジウム
    • 発表場所
      東京
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
  • [学会発表] 有機触媒を用いた不斉アジリジン化を鍵反応とする(-)-agelastatin Aの全合成2011

    • 著者名/発表者名
      校條康宏、濱嶋祥就、濱田康正
    • 学会等名
      第100回有機合成シンポジウム
    • 発表場所
      早稲田大学国際会議場
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
  • [備考] 千葉大学大学院薬学研究院薬化学研究室投稿論文

    • URL

      http://www.p.chiba-u.ac.jp/lab/yakka/ronbun.html

    • 関連する報告書
      2012 実績報告書

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公開日: 2011-04-06   更新日: 2019-07-29  

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