シレンおよびゲルメンの新規合成法の開発と基本的性質の解明

• 研究課題/領域番号: 23550063
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 基金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 有機化学
• 研究機関: 倉敷芸術科学大学
• 研究代表者: 仲 章伸 倉敷芸術科学大学, 生命科学部, 教授 (00289232)
• 研究期間 (年度): 2011 – 2013
• 研究課題ステータス: 完了 (2013年度)
• 配分額: 5,330千円 (直接経費: 4,100千円、間接経費: 1,230千円); 2013年度: 1,560千円 (直接経費: 1,200千円、間接経費: 360千円); 2012年度: 1,690千円 (直接経費: 1,300千円、間接経費: 390千円); 2011年度: 2,080千円 (直接経費: 1,600千円、間接経費: 480千円)
• キーワード: ケイ素 / ゲルマニウム / シレン / ゲルメン

研究概要

本研究は、アシルポリシラン類およびその類縁体から生成されるシレンとアセチレン類、ジエン類などの種々の試剤との反応を検討することにより、シレンの化学的挙動を明らかにすると同時に、その反応機構を計算化学的にも明確にすることに成功した。
また、アシルポリシリルゲルマン類を出発原料としたゲルメンの合成法とその反応性の解明についても行った。その他、フェニルエチニルトリス(トリメチルシリル)ゲルマンの合成と熱反応を行い、反応中間体としてゲルマプロパジエン誘導体が生成していることも明らかにした。

研究成果

• [雑誌論文] Stereochemistry of Disilanylene- Containing Cyclic Compounds. Thermal reactions of cis- and trans-3, 4-Benzo-1, 2-diisopropyl-1, 2- dimethyl-1, 2-disilacyclobut-3-ene (2013)
  • 著者名/発表者名: Akinobu Naka, Junnai Ikadai, Jun Sakata, Mitsuo Ishikawa, Yoshihiro Hayashi, Liudmil Antonov, Susumu Kawauchi, Tokio Yamabe
  • 雑誌名: Organometallics 巻: 32 ページ: 6476-6487
• [雑誌論文] Thermal and photochemical reactions of phenylethynyltris(trimethylsilyl)germane (2013)
  • 著者名/発表者名: Akinobu Naka, Tomohito Kajihara, Toshiko Miura, Hisayoshi Kobayashi, Mitsuo Ishikawa
  • 雑誌名: J. Organomet. Chem 巻: 727 ページ: 50-59
• [雑誌論文] hermal and photochemical reactions of phenylethynyltris(trimethylsilyl)germane (2013)
  • 著者名/発表者名: Akinobu Naka, Tomohito Kajihara, Toshiko Miura, Hisayoshi Kobayashi, Mitsuo Ishikawa
  • 雑誌名: J. Organomet. Chem., 巻: 727 ページ: 50-59
  • DOI: 10.1016/j.jorganchem.2012.12.018
  • 査読あり
• [雑誌論文] Stereochemistry of Disilanylene-Containing Cyclic Compounds. Thermal reactions of cis- and trans-3,4-Benzo-1,2-diisopropyl-1,2-dimethyl-1,2-disilacyclobut-3-ene (2013)
  • 著者名/発表者名: Akinobu Naka, Junnai Ikadai, Jun Sakata, Mitsuo Ishikawa, Yoshihiro Hayashi, Liudmil Antonov, Susumu Kawauchi, Tokio Yamabe
  • 雑誌名: Organometallics 巻: 32 号: 21 ページ: 6476-6487
  • DOI: 10.1021/om400824p
  • 査読あり
• [雑誌論文] Substituent Effects in Themal Reactions of a Silene with Silyl-Substituted Alkynes : A Theoretical Study (2012)
  • 著者名/発表者名: Hiromasa Tanaka, Yoshihito Shiota, Kazunori Hori, Akinobu Naka, Mitsuo Ishikawa, Kazunari Yoshizawa
  • 雑誌名: Organometallics 巻: 31(13) ページ: 4737-4747
• [雑誌論文] Stereochemistry of Disilanylene-Containing Cyclic Compounds. Palladium-Catalyzed Reactions of cis- and trans-3,4-Benzo-1,2-diisopropyl-1,2-dimethyl-1,2-disilacyclobut-3-ene with Ethylene (2012)
  • 著者名/発表者名: Akinobu Naka, Joji Ohshita, Eigo Miyazaki, Toshiko Miura, Hisayoshi Kobayashi, Mitsuo Ishikawa
  • 雑誌名: Organometallics 巻: 31 号: 9 ページ: 3492-3498
  • DOI: 10.1021/om201061x
  • 査読あり
• [雑誌論文] Substituent Effects in Thermal Reactions of a Silene with Silyl-Substituted Alkynes: A Theoretical Study (2012)
  • 著者名/発表者名: H. Tanaka, Y. Shiota, K. Hori, A. Naka, M. Ishikawa, K. Yoshizawa
  • 雑誌名: Organometallics 巻: 31 号: 13 ページ: 4737-4747
  • DOI: 10.1021/om300310g
  • 査読あり
• [雑誌論文] Silicon-carbon unsaturated compounds. 77. Thermal behavior of cis- and trans-1-silacyclobut-3-ene formed from pivaloyl[tert-butylbis(trimethylsilyl)]silane and tert-butylacetylene (2011)
  • 著者名/発表者名: Akinobu Naka, Hiroyuki Kawasaki, Hiroki Fujimoto, Kazunari Yoshizawa, Mitsuo Ishikawa
  • 雑誌名: J. Organomet. Chem 巻: 696 ページ: 3693-3696
• [雑誌論文] Theoretical Study on the Formation of Silacyclopropene from Acylsilane and Acetylene via Silene-Silylene Rearrangement (2011)
  • 著者名/発表者名: Hiromasa Tanaka, Yoshiyuki Kondo, Yoshihito Shiota, Akinobu Naka, Mitsuo Ishikawa, Kazunari Yoshizawa
  • 雑誌名: Organometallics 巻: 30(11) ページ: 3160-3167
• [雑誌論文] Silicon-carbon unsaturated compounds. 77. Thermal behavior of cis- and trans-1-silacyclobut-3-ene formed from pivaloyl[tert-butylbis(trimethylsilyl)]silane and tert-butylacetylene (2011)
  • 著者名/発表者名: Akinobu Naka, Hiroyuki Kawasaki, Hiroki Fujimoto, Kazunari Yoshizawa, Mitsuo Ishikawa
  • 雑誌名: J. Organomet. Chem. 巻: 696 ページ: 3693-3696
  • 査読あり
• [学会発表] シラジエンおよびシラエンインの合成と反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: 日南田 裕介, 中田 美穂, 仲 章伸
  • 学会等名: 2013年日本化学会中国四国支部大会1Q-23
  • 発表場所: 広島大学
  • 年月日: 2013-11-16
• [学会発表] シラジエンおよびシラエンインの合成と反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: 日南田裕介、中田美穂、仲章伸
  • 学会等名: 2013年日本化学会中国四国支部大会
  • 発表場所: 広島大学
• [学会発表] フェニルエチニルシリルゲルマンの熱反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 梶原 智仁, 仲 章伸
  • 学会等名: 第92回日本化学会春季年会 3H1-05
  • 発表場所: 慶應義塾大学
  • 年月日: 2012-03-27
• [学会発表] フェニルエチニルトリス(トリメチルシリル)ゲルマンの熱および光化学的挙動 (2011)
  • 著者名/発表者名: 梶原 智仁, 仲 章伸
  • 学会等名: 第15回ケイ素化学協会シンポジウム
  • 発表場所: シーパル須磨
  • 年月日: 2011-10-21
• [学会発表] フェニルエチニルシリルゲルマンの熱反応
  • 著者名/発表者名: 梶原智仁、仲 章伸
  • 学会等名: 日本化学会春季年会（第９２回）
  • 発表場所: 慶応義塾大学
• [学会発表] フェニルエチニルトリス（トリメチルシリル）ゲルマンの熱および光化学的挙動
  • 著者名/発表者名: 梶原智仁、仲 章伸
  • 学会等名: 第１５回ケイ素化学協会シンポジウム
  • 発表場所: シーパル須磨
• [備考] 倉敷芸術科学大学 仲研究室
  • URL: http://www.kusa.ac.jp/~anaka/index.html