不斉イオン対形成を鍵とした炭素ー炭素結合形成反応の確立

• 研究課題/領域番号: 23655083
• 研究種目: 挑戦的萌芽研究
• 配分区分: 基金
• 研究分野: 合成化学
• 研究機関: 大阪大学
• 研究代表者: 馬場 章夫 大阪大学, 大学院・工学研究科, 教授 (20144438)
• 連携研究者: 西本 能弘 (30550115)
• 研究期間 (年度): 2011 – 2012
• 研究課題ステータス: 完了 (2012年度)
• 配分額: 3,900千円 (直接経費: 3,000千円、間接経費: 900千円); 2012年度: 1,950千円 (直接経費: 1,500千円、間接経費: 450千円); 2011年度: 1,950千円 (直接経費: 1,500千円、間接経費: 450千円)
• キーワード: 有機合成化学 / 有機合成反応 / 触媒反応 / 有機化学

研究概要

不斉反応に最適なモデル反応として、アルコール誘導体とエノールアセテートとの SN1 型炭素-炭素結合形成カップリング反応を見出した。本反応は触媒量のインジウム塩で反応が進行し、室温でも高収率で生成物が得られた。また、官能基選択性も高く様々な反応基質が適用可能である。アルコール誘導体としてもアルキルエーテル、アルキルアセテートやシリルエーテルなど様々な基質を用いることが可能であった。

研究成果

• [雑誌論文] InCl_3/Me_3SiCl-Catalyzed Direct Michael Addition of Enol Acetates to α,β-Unsaturated Ketones (2012)
  • 著者名/発表者名: 大西祥晴・米田勇樹・西本能弘・安田 誠・馬場章夫
  • 雑誌名: Organic Letter 巻: 14 号: 22 ページ: 5788-5791
  • DOI: 10.1021/ol302888k
  • 査読あり
• [雑誌論文] Gallium Tribromide Catalyzed Coupling Reaction of Alkenyl Ethers with Ketene Silyl Acetals (2012)
  • 著者名/発表者名: Nishimoto, Y.; Ueda, H.; Yasuda, M.; Baba, A
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed 巻: 51 号: 32 ページ: 8073-8076
  • DOI: 10.1002/anie.201203778
  • 査読あり
• [雑誌論文] Low Energy Metal Ion Beam Production with a Modified Freeman-Type Ion Source for Development of Novel Catalysts (2012)
  • 著者名/発表者名: Yoshimura, S.; Kiuchi, M.; Nishimoto, Y.; Yasuda, M.; Baba, A.; Hamaguchi, S
  • 雑誌名: e-Journal of Surface Science and Nanotechnology 巻: 10 号: 0 ページ: 139-144
  • DOI: 10.1380/ejssnt.2012.139
  • NAID: 130004438798
  • ISSN: 1348-0391
  • 査読あり
• [雑誌論文] Dependence of catalytic properties of indium-implanted SiO_2 thin films on the energy and dose of incident indium ions (2012)
  • 著者名/発表者名: S. Yoshimura, M. Kiuchi, Y. Nishimoto, M. Yasuda, A. Baba, S. Hamaguchi
  • 雑誌名: Thin Solid Films 巻: 520 号: 15 ページ: 4894-4897
  • DOI: 10.1016/j.tsf.2012.03.028
  • 査読あり
• [雑誌論文] Lithium Phenolates with A Hexagonal-prismatic Li6O6 Core Isolated via A Cage-shaped Tripodal Ligands System : Crystal Structures and Their Behavior in Solution (2012)
  • 著者名/発表者名: 中島秀人、安田誠、馬場章夫
  • 雑誌名: Dalton Trans. 巻: 41 号: 22 ページ: 6602-6606
  • DOI: 10.1039/c2dt30266g
  • 査読あり
• [雑誌論文] Regio- and Stereoselective Carbobismuthination of Alkynes (2012)
  • 著者名/発表者名: 西本能弘
  • 雑誌名: Angew.Chem.Int.Ed. 巻: 51 号: 4 ページ: 1051-1054
  • DOI: 10.1002/anie.201107127
  • 査読あり
• [雑誌論文] Direct Use of Esters in the Mukaiyama Aldol Reaction: A Powerful and Convenient Alternative to Aldehydes (2012)
  • 著者名/発表者名: Inamoto, Y.
  • 雑誌名: Org. Lett. 巻: 14 号: 4 ページ: 1168-1171
  • DOI: 10.1021/ol3001443
  • 査読あり
• [雑誌論文] Recognition of Aromatic Compounds by II Pocket within a Cage-Shaped Borate Catalyst (2012)
  • 著者名/発表者名: 中島秀人、安田誠、竹田陵祐、馬場章夫
  • 雑誌名: Angew. Chem. 巻: 51 号: 16 ページ: 3867-3870
  • DOI: 10.1002/anie.201200346
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of a Wide Range of Thioethers by Indium Triiodide Catalyzed Direct Coupling between Alkyl Acetates and Thiosilanes (2012)
  • 著者名/発表者名: Nishimoto, Y.; Okita, A.; Yasuda, M.; Baba, A
  • 雑誌名: Org. Lett 巻: 14 号: 7 ページ: 1846-1849
  • DOI: 10.1021/ol300450j
  • 査読あり
• [雑誌論文] InI3/Me3SiI-catalyzed Direct Alkylation of Enol Acetates Using Alkyl Acetates or Alkyl Ethers (2011)
  • 著者名/発表者名: 大西祥晴・西本能弘・安田誠・馬場章夫
  • 雑誌名: Chemistry Letters 巻: 40 号: 11 ページ: 1223-1225
  • DOI: 10.1246/cl.2011.1223
  • NAID: 130004426080
  • ISSN: 0366-7022, 1348-0715
  • 査読あり
• [雑誌論文] Direct Synthesis of Alkynylstannanes : ZnBr2 Catalyst for the Reaction of Tributyltin Methoxide and Terminal Alkynes (2011)
  • 著者名/発表者名: Kensuke Kiyokawa, Nodoka Tachikake, Makoto Yasuda, Akio Baba
  • 雑誌名: Angewandte Chemie International Edition 巻: Vol.50 号: 44 ページ: 10393-10396
  • DOI: 10.1002/anie.201104208
  • 査読あり
• [雑誌論文] Stabilization of Excited State Using Through-Space Interaction between Independent π-Systems Mediated by a peri-Substituted Hydroxy Group in 1-Arylnaphthalenes : Unexpected Blue Emission of 1,3,5-Tris(peri-hydroxynaphthyl)benzene (2011)
  • 著者名/発表者名: 中島秀人
  • 雑誌名: Bull.Chem.Soc.Jpn. 巻: 84 号: 10 ページ: 1118-1129
  • DOI: 10.1246/bcsj.20110139
  • NAID: 130004152819
  • 査読あり
• [雑誌論文] Carbogallation of Alkynes Using Gallium Tribromide and Silyl Ketene Acetals and Synthetic Application to Cross-Coupling with Aryl Iodides (2011)
  • 著者名/発表者名: Nishimoto, Y.; Ueda, H.; Yasuda, M.; Baba, A.
  • 雑誌名: Chem. Eur. J. 巻: 17 号: 40 ページ: 11135-11138
  • DOI: 10.1002/chem.201102255
• [雑誌論文] Indium Tribromide Catalyzed Cross-Claisen Condensation between Carboxylic Acids and Ketene Silyl Acetals Using Alkoxyhydrosilanes (2011)
  • 著者名/発表者名: 西木能弘
  • 雑誌名: Angew.Chem.Int.Ed. 巻: 50 号: 37 ページ: 8623-8625
  • DOI: 10.1002/anie.201104140
  • 査読あり
• [雑誌論文] InCl3/Me3SiBr-Catalyzed Direct Coupling between Silyl Ethers and Enol Acetates (2011)
  • 著者名/発表者名: Onishi, Y.; Nishimoto, Y.; Yasuda, M.; Baba, A.
  • 雑誌名: Org. Lett 巻: 13 ページ: 2762-2765
• [雑誌論文] InCl_3/Me_3SiBr-Catalyzed Direct Coupling between Silyl Ethers and Enol Acetates (2011)
  • 著者名/発表者名: 大西祥晴・西本能弘・安田誠・馬場章夫
  • 雑誌名: Organic Letters 巻: 13 号: 10 ページ: 2762-2765
  • DOI: 10.1021/ol200875m
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of Cyclopropane-Containing Phosphorus Compounds by Radical Coupling of Butenylindium with Iodo Phosphorus Compounds (2011)
  • 著者名/発表者名: Kiyokawa, K.; Suzuki, I.; Yasuda, M.; Baba, A
  • 雑誌名: Eur. J. Org. Chem 巻: 2011 号: 11 ページ: 2163-2171
  • DOI: 10.1002/ejoc.201001471
• [学会発表] 塩化亜鉛触媒による末端アルキンを用いたアセタール類の直接アルキニル化反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: 鈴木 至・安田 誠・馬場 章夫
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 立命館大学 びわこ・くさつキャンパス
  • 年月日: 2013-03-25
• [学会発表] 臭化ガリウム触媒によるケテンシリルアセタールとアルケニルエーテル類とのカップリング反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: 西本 能弘・上田博紀・今岡 洋人・安田 誠・馬場 章夫
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 立命館大学 びわこ・くさつキャンパス
  • 年月日: 2013-03-23
• [学会発表] 光学活性アミノアリルスズ種の金属交換を利用したカルボニル化合物との立体選択的反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: 安田 誠・長野 佳尚・馬場 章夫;
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 立命館大学 びわこ・くさつキャンパス
  • 年月日: 2013-03-23
• [学会発表] ヨウ化インジウム触媒によるヒドロシランと有機ケイ素求核剤を用いたアミドの多置換アミンへの直接変換反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: 稲本 佳寛・加賀 悠太・西本 能弘・安田 誠・馬場 章夫
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 立命館大学 びわこ・くさつキャンパス
  • 年月日: 2013-03-22
• [学会発表] インジウム触媒と有機ケイ素化合物を利用したカルボン酸から第二級アルコールへの変換反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: 稲本 佳寛・西本能弘・安田 誠・馬場 章夫
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 立命館大学 びわこ・くさつキャンパス
  • 年月日: 2013-03-22
• [学会発表] ヨウ化インジウムを用いたアレニルエーテルとケテンシリルアセタールのカップリング反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: 西村 貴至・西本 能弘・安田 誠・馬場 章夫
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 立命館大学 びわこ・くさつキャンパス
  • 年月日: 2013-03-22
• [学会発表] ヨウ化インジウム触媒によるヒドロシランと有機ケイ素求核剤を用いたアミドの多置換アミンへの直接変換反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: 加賀 悠太
  • 学会等名: 日本化学会第９３春季年会
  • 発表場所: 立命館大学 びわこ・くさつキャンパス
• [学会発表] インジウム触媒と有機ケイ素化合物を利用したカルボン酸から第二級アルコールへの変換反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: 稲本 佳寛
  • 学会等名: 日本化学会第９３春季年会
  • 発表場所: 立命館大学 びわこ・くさつキャンパス
• [学会発表] ヨウ化インジウムを用いたアレニルエーテルとケテンシリルアセタールのカップリング反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: 西村 貴至
  • 学会等名: 日本化学会第９３春季年会
  • 発表場所: 立命館大学 びわこ・くさつキャンパス
• [学会発表] 臭化ガリウム触媒によるケテンシリルアセタールとアルケニルエーテル類とのカップリング反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: 西本 能弘
  • 学会等名: 日本化学会第９３春季年会
  • 発表場所: 立命館大学 びわこ・くさつキャンパス
• [学会発表] 光学活性アミノアリルスズ種の金属交換を利用したカルボニル化合物との立体選択的反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: 長野 佳尚
  • 学会等名: 日本化学会第９３春季年会
  • 発表場所: 立命館大学 びわこ・くさつキャンパス
• [学会発表] 塩化亜鉛触媒による末端アルキンを用いたアセタール類の直接アルキニル化反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: 鈴木 至
  • 学会等名: 日本化学会第９３春季年会
  • 発表場所: 立命館大学 びわこ・くさつキャンパス
• [学会発表] 臭化ビスマスとケテンシリルアセタールによるアルキンの位置および立体選択的カルボビスマス化 (2012)
  • 著者名/発表者名: 西本 能弘・竹内翠・安田 誠・馬場 章夫
  • 学会等名: 第59回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 大阪大学吹田キャンパス
  • 年月日: 2012-09-14
• [学会発表] 亜鉛および金属アルコキシド触媒によるアルキンとアセタールの直接カップリング反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 鈴木 至・安田 誠・馬場 章夫
  • 学会等名: 第59回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 大阪大学吹田キャンパス
  • 年月日: 2012-09-14
• [学会発表] カゴ型ホウ素錯体の多様な修飾によるルイス酸性制御 (2012)
  • 著者名/発表者名: 安田 誠・中岡 弘一・中島 秀人・馬場 章夫
  • 学会等名: 第59回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 大阪大学吹田キャンパス
  • 年月日: 2012-09-14
• [学会発表] Cage-Shaped Borate Esters with Multiple Tuning Factors: Geometric and Substitutent Effects on their Lewis Acid Properties (2011)
  • 著者名/発表者名: Yasuda, M.; Nakajima, H.; Nakaoka, K.; Baba, A.
  • 学会等名: The 6th International Conference on Cutting-Edge Organic Chemistry in Asia (ICCEOCA-6) and The 2nd New PhaseInternational Conference on Cutting-Edge Organic Chemistry in Asia (NICCEOCA-2)
  • 発表場所: Hong Kong
• [学会発表] (2011)
  • 著者名/発表者名: Onishi, Y.; Nishimoto, Y.; Yasuda, M.; Baba, A.
  • 学会等名: The Seventh International Symposiumon Integrated Synthesis (ISIS-7)
  • 発表場所: Kobe, Japan
• [学会発表] Alkylindium Species for Coupling Reaction with Organic Halides in a Radical Manner (2011)
  • 著者名/発表者名: Yasuda M.; Kiyokawa K.; Baba A
  • 学会等名: The 5th Pacific Symposium on Radical Chemistry(PSRC-5)
  • 発表場所: Shirahama, Japan
• [学会発表] Radical Allylation of Iodo Phosphonates Using Organostannanes or Organoindiums (2011)
  • 著者名/発表者名: Suzuki I.; Kiyokawa K.; Yasuda M.; Baba A
  • 学会等名: The 5th Pacific Symposium on Radical Chemistry (PSRC-5)
  • 発表場所: Shirahama, Japan
• [学会発表] Direct Coupling between Enol Acetates and Alkyl Acetates or Alkyl Ethers Catalyzed by Combined Lewis Acid of InI3 and Me3SiI (2011)
  • 著者名/発表者名: Onishi, Y.; Nishimoto, Y.; Yasuda, M.; Baba, A.
  • 学会等名: The Seventh International Symposiumon Integrated Synthesis (ISIS-7)
  • 発表場所: シーサイドホテル舞子ビラ神戸（兵庫県）
• [学会発表] Selective Synthesis of b-Hydroxy- and b-Alkoxycarbonyl Compounds by Direct Transformation of Esters (2011)
  • 著者名/発表者名: Yoshihiro Inamoto, Yoshihiro Nishimoto, Makoto Yasuda, Akio Baba
  • 学会等名: 58th Symposium on Organometallic Chemistry, Japan
  • 発表場所: 名古屋大学（愛知県）
• [学会発表] Indium Tribromide Catalyzed Radical Coupling of Internal Alkene-type Allyltins (2011)
  • 著者名/発表者名: Itaru Suzuki, Kensuke Kiyokawa, Makoto Yasuda, Akio Baba
  • 学会等名: 58th Symposium on Organometallic Chemistry, Japan
  • 発表場所: 名古屋大学（愛知県）
• [備考]
  • URL: http://www.chem.eng.osaka-u.ac.jp/~babaken/index.html