超過飽和溶液・融解体・結晶共粉砕等ユニークなアプローチによるキラリティー増幅

• 研究課題/領域番号: 24350064
• 研究種目: 基盤研究(B)
• 配分区分: 一部基金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 機能物質化学
• 研究機関: 東京理科大学
• 研究代表者: 黒田 玲子 東京理科大学, 総合研究機構, 教授 (90186552)
• 研究期間 (年度): 2012-04-01 – 2015-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2014年度)
• 配分額: 18,330千円 (直接経費: 14,100千円、間接経費: 4,230千円); 2014年度: 5,460千円 (直接経費: 4,200千円、間接経費: 1,260千円); 2013年度: 6,240千円 (直接経費: 4,800千円、間接経費: 1,440千円); 2012年度: 6,630千円 (直接経費: 5,100千円、間接経費: 1,530千円)
• キーワード: キラリティー / 結晶工学 / 結晶成長 / 超分子結晶 / 結晶多形 / 超分子

研究成果の概要

2-(4-chlorophenylthio)-3-methyl-2-cyclohexen-1-oneは通常の結晶化ではラセミ結晶を生成するが、過冷却融液にp-Me誘導体のキラル種結晶を導入することにより、100％のキラリティー転写でキラルな結晶を作ることに成功した。このようにして誘導されたキラル結晶が、わずかな熱・機械的刺激でアキラル結晶に固相転移を起こすことも見つけ、DSC,DFT計算などで構造の安定性等を考察した。結晶光反応の予備実験で、初期にはエナンチオ選択性を示す結果も得た

研究成果

• [雑誌論文] Tunability of guest release properties and crystal structures in a supramolecular benzothiophene heterocyclic host complex (2015)
  • 著者名/発表者名: T. Wakabayashi, S. Kitamura, H. Tabata, R. Kuroda and Y. Imai
  • 雑誌名: CrystEngComm 巻: 17 号: 16 ページ: 3064-3069
  • DOI: 10.1039/c4ce02496f
  • 査読あり / オープンアクセス
• [雑誌論文] Characteristic solid-state color properties and crystal structures of 2-methyl-3-chlorophenylthio-1,4-naphthalenedione, (2014)
  • 著者名/発表者名: E. Yotsumoto, T. Inoue, T. Wakabayashi, T. Amako, N. Tajima, R. Kuroda and Y. Imai
  • 雑誌名: J. Mol. Str. 巻: 1056/1057 ページ: 189-193
  • 査読あり / オープンアクセス
• [雑誌論文] Polymorphism of supramolecular charge-transfer complex composed of 10,10’-dihydroxy-9,9’-biphenanthryl and p-benzoquinone. (2014)
  • 著者名/発表者名: N. Iwase, Y. Shigeno, T. Wakabayashi, T. Sato, N. Tajima, R. Kuroda and Y. Imai
  • 雑誌名: Mole. Cryst. Liq. Cryst. 巻: 592 号: 1 ページ: 209-217
  • DOI: 10.1080/15421406.2013.841558
  • 査読あり / オープンアクセス
• [雑誌論文] Preparation and Guest Release Properties of Supramolecular 3-Chlorobenzo[b]- thiophene Heterocyclic Host Complex (2014)
  • 著者名/発表者名: T. Wakabayashi, T. Amako, R. Kuroda and Y. Imai
  • 雑誌名: Cryst Growth Des. 巻: 14 号: 1 ページ: 32-37
  • DOI: 10.1021/cg401012n
  • 査読あり / オープンアクセス
• [雑誌論文] Chiral optical properties of phenyloxazoline derivatives that appear only in the solid state (2014)
  • 著者名/発表者名: M. Hirayama, Y. Kobayashi, Y. Tanaka, T. Sato, T. Harada, N. Tajima, R. Kuroda, M. Fujiki, Y. Imai
  • 雑誌名: Eur. J. Org. Chem 巻: 2014 号: 4 ページ: 719-724
  • DOI: 10.1002/ejoc.201301379
  • 査読あり / オープンアクセス
• [雑誌論文] Chirality as a crossroad of Chemistry, Physics and Biology (2014)
  • 著者名/発表者名: R. Kuroda
  • 雑誌名: Symmetry 巻: 25 ページ: 91-96
  • 査読あり / オープンアクセス
• [雑誌論文] Heteroleptic Ru(II) complexes containing aroyl hydrazone and 2,2’-bipyridyl: Synthesis, X-ray crystal structures, electrochemical and DFT studies (2014)
  • 著者名/発表者名: B.Ghosh, S. Naskar, S. Naskar, A. Espinosa. J. Yau, T. C. Mak, R. Sekiya, R. Kuroda, S. K. Chattopadhyay
  • 雑誌名: Polyhedron 巻: 72 ページ: 115-121
  • DOI: 10.1016/j.poly.2014.01.031
  • 査読あり / オープンアクセス
• [雑誌論文] Synthesis, Characterization, X-ray Crystal Structure, DFT Calculations, and Catalytic Properties of a Dioxidovanadium(V) Complex Derived from Oxamohydrazide and Pyridoxal: A Model Complex of Vanadate-Dependent Bromoperoxidase (2014)
  • 著者名/発表者名: C. Das, P. Adak, S. Mondal, R. Sekiya, R. Kuroda, S. I. Gorelsky, and S. K. Chattopadhyay
  • 雑誌名: Inorg. Chem. 巻: 53 号: 21 ページ: 11426-11437
  • DOI: 10.1021/ic501216d
  • 査読あり / オープンアクセス
• [雑誌論文] Multiple optical properties of naphthoquinone pigment: 2-methyl-3-(hydroxyl- phenylthio)-1,4-naphthalenedione (2014)
  • 著者名/発表者名: H. Akiyama, T. Inoue, N. Tajima, R. Kuroda and Y. Imai
  • 雑誌名: Organic & Biomolecular Chemistry 巻: 12 号: 40 ページ: 7965-7970
  • DOI: 10.1039/c4ob01058b
  • 査読あり / オープンアクセス
• [雑誌論文] Molecular recognition of a large bisphenol A derivative,α,α'-bis(4-hydroxyphenyl)-1,4-diisopropylbenzene, using p-benzoquinone derivatives (2014)
  • 著者名/発表者名: N. Iwase, Y. Shigeno, T. Wakabayashi, T. Sato, N. Tajima, R. Kuroda and Y. Imai, CrystEngComm, 16, 159-163 (2014)
  • 雑誌名: CrystEngComm 巻: 16 号: 2 ページ: 159-163
  • DOI: 10.1039/c3ce41432a
  • 査読あり
• [雑誌論文] Control of variable composition structures by fluorine substituent in supramolecular organic fluorophore composed of 2-naphthalenecarboxylic acid (2013)
  • 著者名/発表者名: Y. Tanaka, T. Harada, R. Kuroda and Y. Imai,
  • 雑誌名: CrystEngComm 巻: 15 号: 23 ページ: 4624-4630
  • DOI: 10.1039/c2ce26795k
  • 査読あり
• [雑誌論文] Control of variable composition structures by fluorine substituent in supramolecular organic fluorophore composed of 2-naphthalenecarboxylic acid (2013)
  • 著者名/発表者名: J. Yoshida, S. Nishikiori, R. Kuroda and H. Yuge
  • 雑誌名: CrystEngComm. 巻: 15 号: 10 ページ: 3451-3457
  • DOI: 10.1002/chem.201203728
  • 査読あり
• [雑誌論文] Control of Solid-state Circularly Polarized Luminescence of Binaphthyl Organic Fluorophores through Environmental Changes (2013)
  • 著者名/発表者名: Takaya Kimoto, Tomoyuki Amako, Nobuo Tajima, Reiko Kuroda, Michiya Fujiki, Yoshitane Imai
  • 雑誌名: Asian Journal of Organic Chemistry 巻: 2 号: 5 ページ: 2836-2841
  • DOI: 10.1002/ajoc.201300034
  • 査読あり
• [雑誌論文] Preparation of a Spontaneously Resolved Chiral Fluorescent System Containing 4-(2-Arylethynyl)benzoic Acid (2013)
  • 著者名/発表者名: N. Taniguchi, R. Shimomaki, T. Amako, T. Sato, H. Tokutome, N. Tajima, R. Kuroda, M. Fujiki, and Y. Imai
  • 雑誌名: Asian J. Org. Chem. 巻: 2 号: 8 ページ: 681-687
  • DOI: 10.1002/ajoc.201300084
  • 査読あり
• [雑誌論文] Chiral anthracene fluorescence system using achiral 1-naphthylmethylamine. (2013)
  • 著者名/発表者名: Y. Kobayashi, Y. Tanaka, T. Sato, M. Fujiki, R. Kuroda and Y. Imai
  • 雑誌名: CrystEngComm 巻: 15 号: 31 ページ: 6259-6263
  • DOI: 10.1039/c3ce40765a
  • 査読あり
• [雑誌論文] Nonclassical tunability of solid-state CD and CPL properties of chiral 2-naphthale necarboxylic acid/amine supramolecular organic fluorophore (2012)
  • 著者名/発表者名: Nishiguchi, N.; Kinuta, T.; Sato, T.; Nakano, Y.; Tokutome, H.; Tajima, N.; Fujiki, M.; Kuroda, R.; Matsubara, Y.; Imai, Y.
  • 雑誌名: Chem.Asian J. 巻: 7 号: 2 ページ: 360-366
  • DOI: 10.1002/asia.201100727
  • 査読あり
• [雑誌論文] Polymorphic supramolecular organic fluorophore composed of 2-naphthalenecarboxylic acid and benzylamine (2012)
  • 著者名/発表者名: Y. Kobayashi, et al.
  • 雑誌名: CrystEngComm 巻: 14 ページ: 1468-1472
  • 査読あり
• [雑誌論文] Preparation of a Supramolecular Heterocyclic Host Complex using Chiral (1R,2S)-2-Amino-1,2-diphenylethanol (2012)
  • 著者名/発表者名: N. Shiota, et al.
  • 雑誌名: J. Mol. Struc. 巻: 1014 ページ: 32-37
  • DOI: 10.1016/j.molstruc.2012.01.027
  • 査読あり
• [雑誌論文] Novel Means of Controlling Solid-state CD Property in Supramolecular Organic Fluorophore Comprising 4-[2-(Methylphenyl)ethynyl]benzoic acid by Varying Position of Methyl Substituent (2012)
  • 著者名/発表者名: N. Nishiguchi, et al.
  • 雑誌名: Crystal Growth & Design 巻: 12 号: 4 ページ: 1859-1864
  • DOI: 10.1021/cg201496j
  • 査読あり
• [雑誌論文] Dependence of Solid-State Optical Properties on Binding Groups in Biphenyl acid/Amine Supramolecular Organic Complexes (2012)
  • 著者名/発表者名: Takahiro Okuno, Yumeko Sakoda, Takafumi Kinuta, Tomohiro Sato, Hayato Tokutome, Nobuo Tajima, Yoko Nakano, Michiya Fujiki, Reiko Kuroda, Yoshitane Imai
  • 雑誌名: CrystEngComm 巻: 14 号: 14 ページ: 4819-4825
  • DOI: 10.1039/c2ce25259g
  • 査読あり
• [雑誌論文] Solid-state visible molecular recognition system of bisphenol A and its derivatives by solid co-grinding crystallization with benzoquinone (2012)
  • 著者名/発表者名: N. Iwase, et al.
  • 雑誌名: CrystEngComm 巻: 14 号: 24 ページ: 8599-8605
  • DOI: 10.1039/c2ce26148k
  • 査読あり
• [学会発表] Formation, transformation of organic crystals and the characterization (2015)
  • 著者名/発表者名: Reiko Kuroda
  • 学会等名: Pacifichem 2015
  • 発表場所: Honolulu, Hawaii, USA
  • 年月日: 2015-12-15 – 2015-12-20
  • 招待講演
• [学会発表] Chirality Ripening and Crystal to Crystal Conversion (2015)
  • 著者名/発表者名: Reiko Kuroda,Yuta Hatano, Risa Suzuki and Hideyuki Tabata
  • 学会等名: International Conference n the Chemistry of the Organic Solid State (ICCOSS) XXII
  • 発表場所: 新潟県新潟市 トキメッセ
  • 年月日: 2015-07-12 – 2015-07-17
• [学会発表] Engineering the sign of solid-state CD and CPL (2015)
  • 著者名/発表者名: Reiko Kuroda; Yoshitane Imai; Michiya Fujiki; Nobuo Tajima
  • 学会等名: 27th International Symposium on Chirality (ISCD-27)
  • 発表場所: Boston, USA
  • 年月日: 2015-06-28 – 2015-07-01
• [学会発表] Molecular Structure and Chirality (2015)
  • 著者名/発表者名: Reiko Kuroda
  • 学会等名: International School on crystallography: Engineering crystallography: from moleculet to crystal to functional form
  • 発表場所: Erice, Italy
  • 年月日: 2015-06-06 – 2015-06-13
  • 招待講演
• [学会発表] Techniques for Crystal Optical Characterisation: Chiroptical spectroscopy (2015)
  • 著者名/発表者名: Reiko Kuroda
  • 学会等名: International School on crystallography: Engineering crystallography: from moleculet to crystal to functional form
  • 発表場所: Erice, Italy
  • 年月日: 2015-06-06 – 2015-06-13
  • 招待講演
• [学会発表] 複素環ユニットを有する芳香族カルボン酸/アミン系超分子ホスト錯体の生成と置換基効果 (2015)
  • 著者名/発表者名: 北村 沙也香・若林 卓志・田端 秀行・黒田 玲子・今井 喜胤
  • 学会等名: 日本化学会第95春季年会
  • 発表場所: 千葉県船橋市 日本大学理工学部 船橋キャンパス
  • 年月日: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [学会発表] アキラルな拡張π電子系フェナントリルカルボン酸とアキラルなアミン分子を用いた超分子有機発光体の生成挙動 (2015)
  • 著者名/発表者名: 西川 智貴・谷口 直哉・原田 拓典・黒田 玲子・藤木 道也・今井 喜胤
  • 学会等名: 日本化学会第95春季年会
  • 発表場所: 千葉県船橋市 日本大学理工学部 船橋キャンパス
  • 年月日: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [学会発表] 複素環ユニットを有するナフトキノン系機能性色素の開発 (2015)
  • 著者名/発表者名: 左古 章浩・秋山 弘毅・田島 暢夫・黒田 玲子・今井 喜胤
  • 学会等名: 日本化学会第95春季年会
  • 発表場所: 千葉県船橋市 日本大学理工学部 船橋キャンパス
  • 年月日: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [学会発表] ベンゼンユニット連結型新規グアイアズレン誘導体の開発 (2015)
  • 著者名/発表者名: 岡崎 守・大久保 凌;・田島 暢夫・黒田 玲子・武隈 真一・今井 喜胤
  • 学会等名: 日本化学会第95春季年会
  • 発表場所: 千葉県船橋市 日本大学理工学部 船橋キャンパス
  • 年月日: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [学会発表] 右と左からみた生命の世界 (2015)
  • 著者名/発表者名: 黒田玲子
  • 学会等名: 生命の起原および進化学会
  • 発表場所: 東京都葛飾区 東京理科大学葛飾キャンパス
  • 年月日: 2015-03-15
  • 招待講演
• [学会発表] Chirality in the Solid State (2015)
  • 著者名/発表者名: R. Kuroda
  • 学会等名: The 19th Hiroshima International Symposium on Synchrotron Radiation
  • 発表場所: 広島県東広島市、広島大学Faculty Club
  • 年月日: 2015-03-05 – 2015-03-06
  • 招待講演
• [学会発表] 結晶のスゴ技―キラリティーの創生・転写・増幅と光反応 (2014)
  • 著者名/発表者名: 黒田玲子
  • 学会等名: 有機結晶部会シンポジウム
  • 発表場所: 千葉県船橋市東邦大習志野キャンパス
  • 年月日: 2014-09-15 – 2014-09-17
  • 招待講演
• [学会発表] Formation and interconversion of crystals in the solid state (2014)
  • 著者名/発表者名: Reiko Kuroda, Ryo Sekiya, Yuuta Hatano, Risa Suzuki, Hideyuki Tabata
  • 学会等名: 26th International Symposium on Chirality (ISCD 26)
  • 発表場所: Prague、Czech Republic
  • 年月日: 2014-07-27 – 2014-07-30
• [学会発表] Chiral Amlification through Crystallization: Solution, Seeding and Solid Co-grinding Crystallization (2014)
  • 著者名/発表者名: Reiko Kuroda; Ryo Sekiya, Risa Suzuki, Yuuta Hatano, Hideyuki Tabata
  • 学会等名: Congress of ACTS-2014 and CGOM11
  • 発表場所: 奈良県奈良市Nara Prefectural New Public Hall
  • 年月日: 2014-06-17 – 2014-06-20
  • 招待講演
• [学会発表] Preparation of π-Conjugated Supramolecular Organic Fluorophore with Circularly Polarized Luminescence by Co-grinding Crystallization (2014)
  • 著者名/発表者名: Naoya Taniguchi, Shota Kamiyoshi, Tomohiro Sato, Hayato Tokutome, Reiko Kuroda, Michiya Fujiki, Yoshitane Ima
  • 学会等名: Congress of ACTS-2014 and CGOM11
  • 発表場所: 奈良県奈良市 Nara Prefectural New Public Hall
  • 年月日: 2014-06-17 – 2014-06-20
• [学会発表] キラル種結晶によるキラル結晶の誘導とその安定性 (2014)
  • 著者名/発表者名: 黒田玲子、波多野裕太、関谷亮、田端秀行
  • 学会等名: モレキュラーキラリティー2014
  • 発表場所: 宮城県仙台市 仙台国際センター
  • 年月日: 2014-06-06 – 2014-06-07
• [学会発表] ピレンユニットを導入した軸不斉ビナフチル化合物の円偏光発光(CPL)特性 (2014)
  • 著者名/発表者名: 中林和輝 ，尼子智之，田島暢夫，黒田玲子， 藤木道也，今井喜胤
  • 学会等名: モレキュラーキラリティー2014
  • 発表場所: 宮城県仙台市 仙台国際センター
  • 年月日: 2014-06-06 – 2014-06-07
• [学会発表] フェニルエチニルベンゼン系光学活性超分子ホスト-ゲスト錯体の創製 (2014)
  • 著者名/発表者名: 若林卓志・尼子智之・田端秀行・黒田玲子・今井喜胤
  • 学会等名: 第12回ホスト・ゲスト化学シンポジウム
  • 発表場所: 東京都目黒区東京工業大学大岡山キャンパス
  • 年月日: 2014-05-31 – 2014-06-01
• [学会発表] ゲスト分子包接特性を有するフェニルエチニルベンゼン系光学活性超分子錯体の創製 (2014)
  • 著者名/発表者名: 若林卓志・尼子智之・田端秀行・黒田玲子・今井喜胤
  • 学会等名: 日本化学会第94回春季年会
  • 発表場所: 名古屋
• [学会発表] 円偏光発光(CPL)特性を有するアリールエチニルベンゼン系光学活性超分子有機発光体の創製 (2014)
  • 著者名/発表者名: 西川智貴・谷口直哉・原田拓典・黒田玲子・藤木道也・今井喜胤
  • 学会等名: 日本化学会第94回春季年会
  • 発表場所: 名古屋
• [学会発表] 無溶媒結晶化法による円偏光発光(CPL)特性を有する光学活性超分子有機発光体の創製 (2014)
  • 著者名/発表者名: 谷口直哉・神吉翔太・佐藤友宏・徳留隼人・黒田玲子・藤木道也・今井喜胤
  • 学会等名: 日本化学会第94回春季年会
  • 発表場所: 名古屋
• [学会発表] Molecules, crystals and living organisms looking through the eyes of chirality (2013)
  • 著者名/発表者名: R. Kuroda
  • 学会等名: Nano Gathering
  • 発表場所: Gotenburg, Sweden
  • 招待講演
• [学会発表] Symmetry and Chirality in Chemistry and Physics (2013)
  • 著者名/発表者名: R. Kuroda
  • 学会等名: Symmetry Festival
  • 発表場所: Delft, Hollnad
  • 招待講演
• [学会発表] Unique solid-state reactions and molecular rearrangements controlled by crystal structures (2013)
  • 著者名/発表者名: R. Kuroda
  • 学会等名: ICOSS XX
  • 発表場所: Oxfoed, UK
  • 招待講演
• [学会発表] 結晶の融解・凝固過程における多形と固相光反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: 黒田玲子・田端秀行・鈴木梨紗
  • 学会等名: 有機結晶シンポジウム
  • 発表場所: 札幌
• [学会発表] 結晶化におけるキラル増幅 I 溶液からの結晶化 (2012)
  • 著者名/発表者名: 黒田玲子・関谷亮
  • 学会等名: 有機結晶シンポジウム
  • 発表場所: 東京工業大学すずかけ台キャンパス(横浜)
  • 年月日: 2012-11-08
• [学会発表] Left and right handedness in nature - molecules, crystals and snails (2012)
  • 著者名/発表者名: Reiko Kuroda
  • 学会等名: Royal Swedish Academy of Science, Academy Lectures in Chemistry
  • 発表場所: Royal Swedish Academy of Science (Stockholm)(招待講演)
  • 年月日: 2012-10-19
• [学会発表] 固体キラル化学の展開と測定装置の開発 (2012)
  • 著者名/発表者名: 黒田玲子
  • 学会等名: 錯体化学秋の学校
  • 発表場所: 氷見温泉(富山)(招待講演)
  • 年月日: 2012-09-24
• [学会発表] 凝集状態のキラリティー測定に挑む (2012)
  • 著者名/発表者名: 黒田玲子
  • 学会等名: 第30回関西界面科学セミナー
  • 発表場所: シーパル須磨(神戸)(招待講演)
  • 年月日: 2012-07-06