ボトムアップアプローチに基づいた電子欠損性アルミニウムクラスターの合成と物性解明

• 研究課題/領域番号: 24550048
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 基金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 有機化学
• 研究機関: 京都大学
• 研究代表者: 吾郷 友宏 京都大学, 化学研究所, 助教 (90466798)
• 研究期間 (年度): 2012-04-01 – 2015-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2014年度)
• 配分額: 5,590千円 (直接経費: 4,300千円、間接経費: 1,290千円); 2014年度: 1,690千円 (直接経費: 1,300千円、間接経費: 390千円); 2013年度: 1,820千円 (直接経費: 1,400千円、間接経費: 420千円); 2012年度: 2,080千円 (直接経費: 1,600千円、間接経費: 480千円)
• キーワード: アルミニウム / 有機典型元素化学 / 有機金属化学 / 分子活性化 / 低配位化学種 / 有機元素化学 / クラスター / アルミレン / ジアルメン

研究成果の概要

反応活性分子であるアルミニウム間二重結合化学種を温和な条件で発生させる新規有機アルミニウム化合物である「バレレン型ジアルマン」を合成し、不飽和化合物や遷移金属錯体との反応を検討することで、電子欠損性の有機アルミニウムやアルミニウム－金属混合錯体の合成を行った。バレレン型ジアルマンとアルキン類との反応では、アルミニウム間結合を有し、形式的に2π環状共役骨格を持つ電子欠損型のAl2C2四員環化合物が得られた。また、白金錯体との反応では、直線二配位構造のアルミニウムと白金が直接結合した特異な金属間結合錯体の合成に成功した。

研究成果

• [雑誌論文] Synthesis and Structures of a Stable Gallole Free of Lewis Base Coordination and Its Dianion (2015)
  • 著者名/発表者名: T. Agou, T. Wasano, T. Sasamori, N. Tokitoh
  • 雑誌名: Journal of Physical Organic Chemistry 巻: 28 号: 2 ページ: 104-107
  • DOI: 10.1002/poc.3344
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Synthesis, structure, and reactivity of a 1-bromoalumole (2014)
  • 著者名/発表者名: T. Wasano, T. Agou, T. Sasamori, N. Tokitoh
  • 雑誌名: Chemical Communications 巻: 50 ページ: 8148-8150
  • NAID: 120005621953
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Reactions of Dialumene-Benzene Adduct with Diphenylacetylene: Formation of 3,4-Dialuminacyclobutene and 5,6-Dialuminabicyclo[2.1.1]hex-2-ene Derivatives (2014)
  • 著者名/発表者名: 吾郷友宏、長田浩一、笹森貴裕、時任宣博
  • 雑誌名: Chemistry Asian Journal 巻: 9 号: 11 ページ: 3099-3101
  • DOI: 10.1002/asia.201402798
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Syntheses and Structures of Stable 1-Aminoalumole Derivatives (2014)
  • 著者名/発表者名: 吾郷友宏、和佐野達也、笹森貴裕、時任宣博
  • 雑誌名: Organometallics 巻: 33 号: 23 ページ: 6963-6966
  • DOI: 10.1021/om501055f
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Syntheses and Structures of Terminal Arylalumylene Complexes (2014)
  • 著者名/発表者名: 長田浩一、吾郷友宏、時任宣博
  • 雑誌名: Angewandte Chemie International Edition 巻: 53 号: 15 ページ: 3881-3884
  • DOI: 10.1002/anie.201310559
  • NAID: 120005646490
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Synthesis of a Dialumene-Benzene Adduct and Its Reactivity as a Synthetic Equivalent of a Dialumene (2013)
  • 著者名/発表者名: 吾郷友宏, 長田浩一、時任宣博
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. 巻: 52 号: 41 ページ: 10818-10821
  • DOI: 10.1002/anie.201305228
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and Structures of an Alumole and its Dianion (2013)
  • 著者名/発表者名: T. Agou, T. Wasano, P. Jin, S. Nagase, and N. Tokitoh
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. 巻: 52 号: 38 ページ: 10031-10034
  • DOI: 10.1002/anie.201304143
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis, Structure, and Properties of a Stable 1,2-Dibromodialumane(4) Bearing a Bulky Aryl Substituent (2012)
  • 著者名/発表者名: Tomohiro Agou, Koichi Nagata, Heisuke Sakai, Yukio Furukawa, Norihiro Tokitoh
  • 雑誌名: Organometallics 巻: 31 号: 9 ページ: 3806-3809
  • DOI: 10.1021/om300237q
  • 査読あり
• [学会発表] かさ高いアリール基を有するジアルメン－ベンゼン付加体とLewis塩基との反応 (2015)
  • 著者名/発表者名: 長田浩一、吾郷友宏、笹森貴裕、時任宣博
  • 学会等名: 日本化学会第95春季年会
  • 発表場所: 日本大学（船橋市）
  • 年月日: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [学会発表] 1－アミノアルモール誘導体の合成と構造 (2015)
  • 著者名/発表者名: 和佐野達也、吾郷友宏、笹森貴裕、時任宣博
  • 学会等名: 日本化学会第95春季年会
  • 発表場所: 日本大学（船橋市）
  • 年月日: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [学会発表] ハロゲン置換アルモールの合成とアルキン類との反応 (2015)
  • 著者名/発表者名: 和佐野達也、吾郷友宏、笹森貴裕、時任宣博
  • 学会等名: 日本化学会第95春季年会
  • 発表場所: 日本大学（船橋市）
  • 年月日: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [学会発表] Synthesis and Structures of Alumylene-Platinum Complexes (2014)
  • 著者名/発表者名: K. Nagata, T. Agou, T. Sasamori, N. Tokitoh
  • 学会等名: The 26th International Conference on Organometallic Chemistry
  • 発表場所: Sapporo
  • 年月日: 2014-07-13 – 2014-07-18
• [学会発表] Synthesis and Properties of a 1-Bromoalumole (2014)
  • 著者名/発表者名: T. Agou, T. Wasano, T. Sasamori, N. Tokitoh
  • 学会等名: The 26th International Conference on Organometallic Chemistry
  • 発表場所: Sapporo
  • 年月日: 2014-07-13 – 2014-07-18
• [学会発表] 有機アルミニウム化合物の新しい構造・反応性 (2014)
  • 著者名/発表者名: 吾郷友宏
  • 学会等名: 統合物質創製化学推進事業第5回若手研究会
  • 発表場所: 千歳市
  • 年月日: 2014-06-21 – 2014-06-22
• [学会発表] かさ高いアリール基を有するアルミレン白金錯体の合成と構造 (2014)
  • 著者名/発表者名: 長田浩一、吾郷友宏、時任宣博
  • 学会等名: 日本化学会第94春季年会
  • 発表場所: 名古屋大学東山キャンパス、名古屋市
• [学会発表] ハロゲン置換アルモールの合成 (2014)
  • 著者名/発表者名: 和佐野達也、吾郷友宏、時任宣博
  • 学会等名: 日本化学会第94春季年会
  • 発表場所: 名古屋大学東山キャンパス、名古屋市
• [学会発表] かさ高い置換基を用いたホスファアルメンの合成検討 (2014)
  • 著者名/発表者名: 池田慎、吾郷友宏、時任宣博
  • 学会等名: 日本化学会第94春季年会
  • 発表場所: 名古屋大学東山キャンパス、名古屋市
• [学会発表] Synthesis and Properties of Alumole and Its Dianion (2013)
  • 著者名/発表者名: Tatsuya Wasano, Tomohiro Agou, Norihiro Tokitoh
  • 学会等名: The 3rd CSJ Chemistry Festa 2013
  • 発表場所: Tokyo
• [学会発表] かさ高い置換基を有するホスファアルメンの合成研究 (2013)
  • 著者名/発表者名: 池田慎、吾郷友宏、時任宣博
  • 学会等名: 第60回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 学習院大学、東京
• [学会発表] 安定なアルモール及びそのジアニオンの合成と性質 (2013)
  • 著者名/発表者名: 和佐野達也、吾郷友宏、時任宣博
  • 学会等名: 第60回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 学習院大学、東京
• [学会発表] ジアルメン－ベンゼン付加体の合成と反応：ジアルメン等価体としての反応性 (2013)
  • 著者名/発表者名: 長田浩一、吾郷友宏、時任宣博
  • 学会等名: 第24回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: 学習院大学、東京
• [学会発表] ジアルメン－ベンゼン付加体とアセチレン類との反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: 長田浩一、吾郷友宏、JIN Peng、永瀬茂、時任宣博
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 立命館大学びわこ・くさつキャンパス、草津市
• [学会発表] Synthesis, Structure, and Properties of a Stable 1,2-Dibromodialumane (2012)
  • 著者名/発表者名: Tomohiro Agou, Koichi Nagata, Heisuke Sakai, Yukio Furukawa, Norihiro Tokitoh
  • 学会等名: The 12th International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry
  • 発表場所: Rihga Royal Hotel, Kyoto, Japan
• [学会発表] Synthesis and Properties of a Stable 1,2-Dibromodialumane (2012)
  • 著者名/発表者名: Tomohiro Agou, Koichi Nagata, Heisuke Sakai, Yukio Furukawa, Norihiro Tokitoh
  • 学会等名: 25th International Conference on Organometallic Chemistry
  • 発表場所: Lisboa, Portugal
• [学会発表] Trapping Reaction of a 1,2-Diaryldialumene (2012)
  • 著者名/発表者名: 長田浩一、吾郷友宏、時任宣博
  • 学会等名: 第59回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 大阪大学吹田キャンパス、吹田市
• [図書] Comprehensive Inorganic Chemistry, 2nd Edition (Ed. by Tristan Chivers) (2013)
  • 著者名/発表者名: Takayuki Kawashima, Tomohiro Agou, Junro Yoshino
  • 総ページ数: 16
  • 出版者: Elsevier
• [図書] 有機合成化学協会誌 (2013)
  • 著者名/発表者名: 吾郷友宏、川島隆幸
  • 総ページ数: 11
  • 出版者: 有機合成化学協会