不活性アルカン炭素-水素結合アミノ化反応におけるブレ-クスル-の確立

• 研究課題/領域番号: 24659006
• 研究種目: 挑戦的萌芽研究
• 配分区分: 基金
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 徳島大学
• 研究代表者: 落合 正仁 徳島大学, 大学院・ヘルスバイオサイエンス研究部, 教授 (50127065)
• 研究期間 (年度): 2012
• 研究課題ステータス: 完了 (2012年度)
• 配分額: 3,900千円 (直接経費: 3,000千円、間接経費: 900千円); 2012年度: 3,900千円 (直接経費: 3,000千円、間接経費: 900千円)
• キーワード: 有機化学 / CHアミノ化反応 / ナイトレノイド / 臭素 / 超原子価 / アルカン

研究概要

我々は未踏研究領域(超原子価ブロマンの化学)の開拓を目指して研究を行い、反応系中てイミノブロマ ンを直接発生させ、位置選択的アルカン C-H アミノ化反応を実施するという新しい方法論を開拓することに成功した。溶媒量のアルカンを用い、ジアシロキシブロマンとトリフリルアミドを加えて、反応系中てイミノブロマンを発生させ、アルカン C-H 結合のアミノ化反応を実施した。本アミノ化反応は、非常に高い位置選択性及び立体選択性を示した。

研究成果

• [雑誌論文] Time-lapse fluorescence imaging and quantitative single cell and endosomal analysis of peritoneal macrophages using fluorescent organosilica nanoparticles (2013)
  • 著者名/発表者名: M. Nakamura, K. Miyamoto, K. Hayashi, A. Awaad, M. Ochiai, K. Ishimura
  • 雑誌名: Nanomedicine: Nanotechnology, Biology, and Medicine 巻: 9 号: 2 ページ: 274-283
  • DOI: 10.1016/j.nano.2012.05.018
  • 査読あり
• [雑誌論文] A catalytic version of hypervalent aryl-λ3-iodane-induced Hofmann rearrangement of primary carboxamides: iodobenzene as an organocatalyst and m-chloroperbenzoic acid as a terminal oxidant (2012)
  • 著者名/発表者名: Miyamoto K. et al.
  • 雑誌名: Chem. Commun. 巻: 48 号: 7 ページ: 982-984
  • DOI: 10.1039/c2cc16360h
  • 査読あり
• [雑誌論文] Metal-free α-CH amination of ethers with hypervalent sulfonylimino-λ3-bromane that acts as an active nitrenoid species at room temperature (2012)
  • 著者名/発表者名: Ochiai M. et al.
  • 雑誌名: Chem. Commun. 巻: 48 号: 43 ページ: 5280-5282
  • DOI: 10.1039/c2cc31523h
  • 査読あり
• [学会発表] Chemistry of Hypervalent Organoiodane(III) and Bromane(III) (2012)
  • 著者名/発表者名: Masahito Ochiai
  • 学会等名: Sixth International Meeting on Halogen Chemistry, Indian Institute of Science
  • 発表場所: Bangalore (India), Indian Institute of Science
  • 年月日: 2012-12-10
• [学会発表] モハメド マブブル ホク, 、超原子価ブロマン(III)を用いた不活性アルカンのケトンへの直接酸化反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 宮本和範, 落合正仁
  • 学会等名: 第38回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: タワーホール船堀(東京都)
  • 年月日: 2012-11-06
• [学会発表] ヨードニウムイリドのヨードアレーンへのトランスイリド化反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 岡田拓也、宮本和範、多田教浩、落合正仁
  • 学会等名: 第15回ヨウ素学会シンポジウム
  • 発表場所: 千葉大学けやき会館(千葉県)
  • 年月日: 2012-09-11
• [学会発表] Aziridination of Olefins with Hypervalent Imino-・3-bromane Generated In Situ from (Diacetoxybromo)benzene under Metal-Free Conditions (2012)
  • 著者名/発表者名: Md. Mahbubul Hoque, Kazunori Miyamoto, Norihiro Tada, Motoo Shiro, Masahito Ochiai
  • 学会等名: The 10th International Conference on Heteroatom Chemistry
  • 発表場所: Uji Obaku Plaza (Kyoto-Fu)
  • 年月日: 2012-05-21
• [学会発表] Thermal Nucleophilic Aromatic Substitution of Diaryl-・3-bromanes (2012)
  • 著者名/発表者名: Hiroki Yamashita, Kazunori Miyamoto, Masahito Ochiai, Satoko Hayashi, Waro Nakanishi
  • 学会等名: The 10th International Conference on Heteroatom Chemistry
  • 発表場所: Uji Obaku Plaza (Kyoto-Fu)
  • 年月日: 2012-05-21
• [学会発表] Catalytic Version of Hypervalent Aryl-・3-iodane-Induced Hofmann Rearrangement of Primary Carboxamides (2012)
  • 著者名/発表者名: Yuuta Sakai, Shunsuke Goda, Kazunori Miyamoto, Masahito Ochiai
  • 学会等名: The 10th International Conference on Heteroatom Chemistry
  • 発表場所: Uji Obaku Plaza (Kyoto-Fu)
  • 年月日: 2012-05-21
• [学会発表] Aziridination of Olefins with Hypervalent Imino-λ3-bromane Generated In Situ from (Diacetoxybromo)benzene under Metal-Free Conditions (2012)
  • 著者名/発表者名: Md. Mahbubul Hoque
  • 学会等名: The 10th International Conference on Heteroatom Chemistry
  • 発表場所: 京都大学（京都府）
• [学会発表] Thermal Nucleophilic Aromatic Substitution of Diaryl-λ3-bromanes (2012)
  • 著者名/発表者名: Hiroki Yamashita
  • 学会等名: The 10th International Conference on Heteroatom Chemistry
  • 発表場所: 京都大学（京都府）
• [学会発表] Catalytic Version of Hypervalent Aryl-λ3-iodane-Induced Hofmann Rearrangement of Primary Carboxamides (2012)
  • 著者名/発表者名: Yuuta Sakai
  • 学会等名: The 10th International Conference on Heteroatom Chemistry
  • 発表場所: 京都大学（京都府）
• [学会発表] Thermal Decomposition of Bis(perfluoroalkanesulfonyl)bromonium Ylides in Alkenes: Generation of Intramolecularly Stabilized Carbene That Is Singlet (2012)
  • 著者名/発表者名: Susumu Iwasaki
  • 学会等名: The 10th International Conference on Heteroatom Chemistry
  • 発表場所: 京都大学（京都府）
• [学会発表] Synthesis, Structure, and Reaction of Br-Hydroxybenzbromoxolone (2012)
  • 著者名/発表者名: Motomichi Saito
  • 学会等名: The 10th International Conference on Heteroatom Chemistry
  • 発表場所: 京都大学（京都府）
• [学会発表] Amination of Alkanes and Aziridination of Olefins with Iminobromane(III) under Metal-Free Conditions (2012)
  • 著者名/発表者名: Masahito Ochiai
  • 学会等名: The 13th Belgian Organic Synthesis Symposium
  • 発表場所: KU Leuven (Leuven, Belgium)
• [学会発表] 超原子価ブロマン(III)を用いた不活性アルカンのケトンへの直接酸化反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 宮本和範
  • 学会等名: 第38回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: 東京理科大学（東京都）
• [学会発表] ジアセトキシブロマン(III)を用いた芳香族Ｃ－Ｈアミノ化反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 合田峻輔
  • 学会等名: 第51回日本薬学会中四国支部大会
  • 発表場所: 島根県民会館（島根県）
• [学会発表] 超原子価ジアセトキシブロマンを用いたアルカンＣ－Ｈアミノ化反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 太田泰雅
  • 学会等名: 第51回日本薬学会中四国支部大会
  • 発表場所: 島根県民会館（島根県）
• [学会発表] 環状ブロモシルベンゼンを用いたオレフィンのエポキシ化反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 齋藤基道
  • 学会等名: 第51回日本薬学会中四国支部大会
  • 発表場所: 島根県民会館（島根県）
• [学会発表] Chemistry of Hypervalent Organoiodane(III) and Bromane(III) (2012)
  • 著者名/発表者名: Masahito Ochiai
  • 学会等名: Sixth International Meeting on Halogen Chemistry
  • 発表場所: Indian Institute of Science (Bangalore, India)
  • 招待講演
• [学会発表] ヨードニウムイリドのヨードアレーンへのトランスイリド化反応
  • 著者名/発表者名: 岡田拓也
  • 学会等名: 第15回ヨウ素学会シンポジウム
  • 発表場所: 千葉大学（千葉県）
• [備考] 徳島大学薬学部薬品製造化学
  • URL: http://www.tokushima-u.ac.jp/ph/faculty/labo/org/
• [備考] 徳島大学薬学部薬品製造化学
  • URL: http://www.tokushima-u.ac.jp/ph/faculty/labo/org/