非ビアリール型軸不斉キラル化合物の創成と触媒的不斉反応へ利用

• 研究課題/領域番号: 26410109
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 基金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 合成化学
• 研究機関: 千葉大学
• 研究代表者: 三野 孝 千葉大学, 大学院工学研究科, 准教授 (40302533)
• 研究期間 (年度): 2014-04-01 – 2017-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2016年度)
• 配分額: 5,070千円 (直接経費: 3,900千円、間接経費: 1,170千円); 2016年度: 1,040千円 (直接経費: 800千円、間接経費: 240千円); 2015年度: 1,430千円 (直接経費: 1,100千円、間接経費: 330千円); 2014年度: 2,600千円 (直接経費: 2,000千円、間接経費: 600千円)
• キーワード: 不斉反応 / 不斉配位子 / パラジウム触媒 / 軸不斉 / アミノホスフィン / キラル化合物 / 触媒的不斉反応

研究成果の概要

本研究では、炭素-窒素結合間に軸不斉を有する非ビアリール型キラル化合物の合成を行った。これまで1-アダマンチル基のような嵩高い置換基を有する化合物において、軸不斉が発現することが知られていたが、本研究において、t-ブチル基や2-アダマンチル基のような置換基においても軸不斉が発現することを見出した。さらに、それらの光学分割にも成功し、パラジウム触媒を用いた触媒的不斉反応の不斉配位子として、利用可能であり、生成物が高いエナンチオ選択性で得られることを明かにした。以上のように、本研究を推進することで、不斉合成の分野の発展に大きく貢献することができた。

研究成果

• [雑誌論文] Synthesis of o-Allyloxyethynylbenzene Derivatives via Cu-Catalyzed Suzuki-Miyaura-Type Reaction and Their Transformations for Heterocyclic Compounds (2017)
  • 著者名/発表者名: Kohei Watanabe, Takashi Mino, Eri Ishikawa, Miyu Okano, Tatsuya Ikematsu, asushi Yoshida, Masami Sakamoto,Kazuki Sato and Kazuhiro Yoshida
  • 雑誌名: Eur. J. Org. Chem. 巻: 2017 号: 16 ページ: 2359-2368
  • DOI: 10.1002/ejoc.201700217
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Chiral N-adamantyl-trans-cinnamylaniline type ligands: synthesis and application to palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation of indoles (2016)
  • 著者名/発表者名: Takashi Mino, Kenji Nishikawa, Moeko Asano, Yamato Shima, Toshibumi Ebisawa, Yasushi Yoshida, Masami Sakamoto
  • 雑誌名: Organic & Biomolecular Chemistry 巻: 14 号: 31 ページ: 7509-7519
  • DOI: 10.1039/c6ob01354f
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] BINOL-Al Catalysed Asymmetric Cyclization and Amplification: Preparation of Optically Active Menthol Analogs (2015)
  • 著者名/発表者名: Hisanori Itoh, Hironori Maeda, Shinya Yamada, Yoji Hori, Takashi Mino, Masami Sakamoto
  • 雑誌名: Org. Biomol. Chem. 巻: 13 号: 20 ページ: 5817-5825
  • DOI: 10.1039/c5ob00433k
  • 査読あり
• [雑誌論文] BICMAP-rhodium(I)-catalyzed asymmetric 1,4-addition of arylboronic acids to coumarins (2015)
  • 著者名/発表者名: Takashi Mino, Kazuki Miura, Hiroyuki Taguchi, Kohei Watanabe, Masami Sakamoto
  • 雑誌名: Tetrahedron: Asymm. 巻: 26 号: 18-19 ページ: 1065-1068
  • DOI: 10.1016/j.tetasy.2015.08.005
  • 査読あり
• [雑誌論文] Chiral N-(tert-butyl)-N-methylaniline type ligands: Synthesis and application to palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation (2015)
  • 著者名/発表者名: Takashi Mino, Minato Asakawa, Yamato Shima, Haruka Yamada, Fumitoshi Yagishita, Masami Sakamoto
  • 雑誌名: Tetrahedron 巻: 71 号: 35 ページ: 5985-5993
  • DOI: 10.1016/j.tet.2015.01.027
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] 軸性キラルN-アリール環状アミンの開発と応用 (2015)
  • 著者名/発表者名: 三野 孝
  • 雑誌名: 化学工業 巻: 66 ページ: 116-124
  • 謝辞記載あり
• [学会発表] 2-アダマンチル基を有する軸不斉アミノホスフィン配位子の合成と利用 (2017)
  • 著者名/発表者名: 三野 孝・海老澤利文・吉田泰志・坂本昌巳
  • 学会等名: 日本化学会第97春季年会
  • 発表場所: 横浜
  • 年月日: 2017-03-17
• [学会発表] キラルアミンを不斉源とするP,オレフィン型不斉配位子の合 成とその利用 (2017)
  • 著者名/発表者名: 三野 孝・養田純平・海老澤利文・斉藤 博則・田中純矢・吉田泰志・坂本昌巳
  • 学会等名: 日本化学会第97春季年会
  • 発表場所: 横浜
  • 年月日: 2017-03-16
• [学会発表] 複素環化合物合成を指向したo-アリロキシエチニルベンゼン誘導体の変換反応 (2016)
  • 著者名/発表者名: 渡邉康平 ・三野孝 ・石川絵梨 ・岡野美優 ・ 吉田泰志 ・坂本昌巳 ・佐藤一樹 ・吉田和弘
  • 学会等名: 第60回香料・テルペンおよび精油化学に関する討論会
  • 発表場所: 網走
  • 年月日: 2016-10-29
• [学会発表] 2-アダマンチル基を有する軸不斉キラルアミノホスフィン配位子の合成とその応用 (2016)
  • 著者名/発表者名: 海老澤 利文・三野 孝・吉田 泰志・坂本 昌巳
  • 学会等名: 第63回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 2016-09-16
• [学会発表] Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation Using Axially Chiral Ligands with Cinnamyl Group (2016)
  • 著者名/発表者名: Takashi Mino, Toshibumi Ebisawa, Moeko Asano, Yamato Shima, Yasushi Yoshida, Masami Sakamoto
  • 学会等名: Molecular Chirality Asia 2016
  • 発表場所: 大阪
  • 年月日: 2016-04-21
  • 国際学会
• [学会発表] シンナミル基を有する軸性キラル配位子を用いたパラジウム触媒によるマロン酸誘導体の不斉アリル位アルキル化反応 (2016)
  • 著者名/発表者名: 三野 孝・島 大和・海老澤 利文・吉田 泰志・坂本 昌巳
  • 学会等名: 日本化学会第96春季年会
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 2016-03-24
• [学会発表] 2-アダマンチル基を有する軸不斉キラルアミノホスフィン配位子の合成とその応用 (2016)
  • 著者名/発表者名: 三野 孝・海老澤 利文・吉田 泰志・坂本 昌巳
  • 学会等名: 日本化学会第96春季年会
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 2016-03-24
• [学会発表] Chiral N-(tert-butyl)-N-methylaniline type ligands: Synthesis and application to palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation (2015)
  • 著者名/発表者名: Takashi Mino, Minato Asakawa, Yamato Shima, Masami Sakamoto
  • 学会等名: 2015環太平洋国際化学会議
  • 発表場所: ホノルル（米国）
  • 年月日: 2015-12-15
  • 国際学会
• [学会発表] Synthesis and Application of Axially Chiral Aminophosphines with t-Butyl Group (2015)
  • 著者名/発表者名: Takashi Mino, Minato Asakawa, Yamato Shima, Masami Sakamoto
  • 学会等名: The 13th International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 2015-11-09
  • 国際学会
• [学会発表] シンナミル基を有する軸性キラル配位子を用いたパラジウム触媒によるインドール類の不斉アリル位アルキル化反応 (2015)
  • 著者名/発表者名: 三野 孝・朝野 萌子・海老澤 利文・西川 健士・坂本 昌巳
  • 学会等名: 日本化学会第95春季年会
  • 発表場所: 日本大学理工学部船橋キャンパス（千葉県・船橋市）
  • 年月日: 2015-03-29
• [学会発表] シンナミル基を有する C-N 軸不斉配位子を用いたパラジウム触媒によるインドール類の不斉アリル位 アルキル化反応 (2014)
  • 著者名/発表者名: 朝野 萌子・三野 孝 ・西川 健士・八木下 史敏・坂本 昌巳
  • 学会等名: 第 61 回 有機金属化学討論会
  • 発表場所: 九州大学病院キャンパス医学部百年講堂（福岡県・福岡市）
  • 年月日: 2014-09-25
• [学会発表] t-ブチル基を有する軸不斉キラルアミノホスフィンの合成とその応用 (2014)
  • 著者名/発表者名: 三野 孝,浅川 源,山田 遥,八木下史敏,坂本昌巳
  • 学会等名: Symposium on Molecular Chirality 2014
  • 発表場所: 仙台国際センター（宮城県・仙台市）
  • 年月日: 2014-06-07
• [備考] 千葉大学工学部総合工学科共生応用化学コース精密有機化学研究室
  • URL: http://chem.tf.chiba-u.jp/gacb06/nonframe_top.html
• [備考] 千葉大学大学院工学研究科共生応用化学専攻精密有機化学研究室ホームページ
  • URL: http://chem.tf.chiba-u.jp/gacb06/index.html