エナミンおよびアザ-エナミンのエン型反応を活用する新規な含窒素化合物構築法の開拓

• 研究課題/領域番号: 26460010
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 基金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 熊本大学
• 研究代表者: 杉浦 正晴 熊本大学, 大学院生命科学研究部(薬), 准教授 (00376592)
• 研究期間 (年度): 2014-04-01 – 2017-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2016年度)
• 配分額: 4,550千円 (直接経費: 3,500千円、間接経費: 1,050千円); 2016年度: 1,170千円 (直接経費: 900千円、間接経費: 270千円); 2015年度: 1,430千円 (直接経費: 1,100千円、間接経費: 330千円); 2014年度: 1,950千円 (直接経費: 1,500千円、間接経費: 450千円)
• キーワード: エン型反応 / エナミン / 含窒素化合物 / 立体選択的合成法 / 反応開発 / アザアリルアニオン / トリクロロシラン / ワンポット反応 / ワンポット合成

研究成果の概要

エナミンがN-スルホニルイミンもしくはN-スルホニルイソシアナートなどの親電子剤と速やかにエン型反応することを見出した。エン型反応に続きシアノ水素化ホウ素ナトリウムによる還元反応を行うことで、N-スルホニル-1,3-ジアミンやβ-アミノアミドを高い立体選択性で得ることができた。一連の反応は、エナミン、親電子剤、トリクロロシランによるドミノ反応とは、立体化学が異なることを明らかにした。

研究成果

• [雑誌論文] Conjugate Addition of Diboron Catalyzed by O-Monoacyltartaric Acids (2015)
  • 著者名/発表者名: Sugiura, M.; Ishikawa, W.; Kuboyama, Y.; Nakajima, M.
  • 雑誌名: Synthesis 巻: 47 号: 15 ページ: 2265-2269
  • DOI: 10.1055/s-0034-1378835
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] One-Pot Synthesis of β,β-Disubstituted α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds (2015)
  • 著者名/発表者名: Sugiura, M.; Ashikari, Y.; Nakajima, M.
  • 雑誌名: J. Org. Chem. 巻: 80 号: 17 ページ: 8830-8835
  • DOI: 10.1021/acs.joc.5b01217
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Diastereoselective synthesis of 1,3-diamines by a domino reaction of imines, enamines, and trichlorosilane (2014)
  • 著者名/発表者名: Takeru Kashiwagi
  • 雑誌名: Tetrahedron Letters 巻: VOL.55 号: 11 ページ: 1924-1926
  • DOI: 10.1016/j.tetlet.2014.01.152
  • 査読あり
• [雑誌論文] Imino Ene-type Reaction of Enamines with N-Sulfonylimines and Application to Diastereoselective Synthesis of 1,3-Diamines. (2014)
  • 著者名/発表者名: Itoh Mai, Kotani Shunsuke, Nakajima Makoto, Sugiura Masaharu
  • 雑誌名: Tetrahedron Letters 巻: 55 号: 30 ページ: 4802-4805
  • DOI: 10.1016/j.tetlet.2014.05.123
  • 査読あり
• [雑誌論文] A Hydrogen Bond Rationale for the Enantioselective β-Alkenylboration of Enones Catalyzed by O-Monoacyltartaric Acids (2014)
  • 著者名/発表者名: Grimblat, N.; Sugiura, M.; Pellegrinet, S. C.
  • 雑誌名: J. Org. Chem. 巻: 79 号: 14 ページ: 6754-6758
  • DOI: 10.1021/jo5012398
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] O-Monoacyltartaric Acid-Catalyzed Enantioselective Conjugate Addition of a Boronic Acid to Dienones: Application to the Synthesis of Optically Active Cyclopentenones (2014)
  • 著者名/発表者名: Sugiura, M.; Kinoshita, R.; Nakajima, M
  • 雑誌名: Organic Letters 巻: 16 号: 19 ページ: 5172-5175
  • DOI: 10.1021/ol502526y
  • 査読あり
• [学会発表] ホスフィンオキシド触媒によるカルボン酸の不斉アルドール反応 (2017)
  • 著者名/発表者名: 吉原勇作、小谷俊介、杉浦正晴、中島 誠
  • 学会等名: 日本薬学会第137年会
  • 発表場所: 宮城（東北大学川内キャンパス）
  • 年月日: 2017-03-26
• [学会発表] 有機分子触媒によるケイ素試薬とホウ素試薬の活性化 (2016)
  • 著者名/発表者名: 杉浦正晴
  • 学会等名: 京都大学化学研究所・化学関連分野の深化・連携を基軸とする先端・学際研究拠点
  • 発表場所: 京都（京都大学宇治キャンパス）
  • 年月日: 2016-12-15
  • 招待講演
• [学会発表] Lewis塩基触媒によるジエノンの位置選択的な不斉共役還元反応：ar-ターメロンと関連化合物の短工程合成 (2016)
  • 著者名/発表者名: 芦刈康彦、小谷俊介、中島 誠、杉浦正晴
  • 学会等名: 第33回日本薬学会九州支部大会
  • 発表場所: 鹿児島（鹿児島大学郡元キャンパス）
  • 年月日: 2016-12-03
• [学会発表] Lewis塩基触媒によるジエノンの不斉共役還元反応に基づくar-ターメロンと関連化合物の短工程合成 (2016)
  • 著者名/発表者名: 杉浦正晴、芦刈康彦、小谷俊介、中島 誠
  • 学会等名: 第42回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: 静岡（静岡市清水文化会館マリナート）
  • 年月日: 2016-11-08
• [学会発表] ホスフィンオキシド触媒を用いた二重アルドール反応による2,3-ジヒドロ-4-ピラノンの立体選択的合成 (2016)
  • 著者名/発表者名: 小谷俊介、Nathan Alim、宮崎詩季、川原和也、下田康嗣、杉浦正晴、中島 誠
  • 学会等名: 第46回複素環化学討論会
  • 発表場所: 石川（金沢歌劇座）
  • 年月日: 2016-09-09
• [学会発表] アルデヒドの不斉アリル化反応を触媒する光学活性ジニトロンの構造最適化 (2016)
  • 著者名/発表者名: 菊本弘樹、東田蓉平、呉英先、小谷俊介、杉浦正晴、中島 誠
  • 学会等名: 第53回化学関連支部合同九州大会
  • 発表場所: 福岡（北九州国際会議場）
  • 年月日: 2016-07-02
• [学会発表] キラルなホスフィンオキシド触媒を用いた不斉クロロ化アルドール反応の開発 (2016)
  • 著者名/発表者名: 花牟禮匠矢、小谷俊介、野崎裕乃、杉浦正晴、中島 誠
  • 学会等名: 第53回化学関連支部合同九州大会
  • 発表場所: 福岡（北九州国際会議場）
  • 年月日: 2016-07-02
• [学会発表] Lewis塩基触媒を用いる位置選択的な不斉共役還元反応: ar-ターメロンの短工程不斉合成 (2016)
  • 著者名/発表者名: 芦刈康彦、小谷俊介、中島 誠、杉浦正晴
  • 学会等名: 日本薬学会第136回年会
  • 発表場所: 神奈川県横浜市（パシフィコ横浜）
  • 年月日: 2016-03-29
• [学会発表] 酒石酸由来触媒によるジボロンの不斉共役付加反応 (2016)
  • 著者名/発表者名: 久保山征宣、石川和紀、中島 誠、杉浦正晴
  • 学会等名: 日本薬学会第136回年会
  • 発表場所: 神奈川県横浜市（パシフィコ横浜）
  • 年月日: 2016-03-29
• [学会発表] キラルなα-ヒドロキシカルボン酸触媒によるジボロンの活性化 (2016)
  • 著者名/発表者名: 杉浦正晴、久保山征宣、石川和紀、中島 誠
  • 学会等名: 有機分子触媒による未来型分子変換 第6回公開シンポジウム
  • 発表場所: 大阪府大阪市（大阪科学技術センター・大ホール）
  • 年月日: 2016-01-22
• [学会発表] Activation of boron compounds by chiral α-hydroxy carboxylic acid catalysts (2015)
  • 著者名/発表者名: Masaharu Sugiura, Yukinobu Kuboyama, Wakoto Ishikawa, Mirai Tokudomi, Makoto Nakajima
  • 学会等名: 2015環太平洋国際化学会議
  • 発表場所: 米国ハワイ州ホノルル市（ハワイコンベンションセンター）
  • 年月日: 2015-12-19
  • 国際学会
• [学会発表] モノアシル酒石酸を触媒とするジボロンのエノンへの不斉共役付加反応 (2015)
  • 著者名/発表者名: 石川和紀、久保山征宣、中島誠、杉浦正晴
  • 学会等名: 第41回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: 大阪府東大阪市（近畿大学11月ホール）
  • 年月日: 2015-10-27
• [学会発表] One-pot synthesis ofβ,β-disubstituted α,β-unsaturated carbonyl compounds using sequential Ti-aldol addition to ketones and elimination (2015)
  • 著者名/発表者名: Yasuhiko Ashikari, Makoto Nakajima, Masaharu Sugiura
  • 学会等名: The 3rd International Symposium on Process Chemistry
  • 発表場所: 京都府京都市（国立京都国際会館）
  • 年月日: 2015-07-15
  • 国際学会
• [学会発表] Development of O-monoacyltartaric acid catalysts for enantioselective reactions of boron compounds (2015)
  • 著者名/発表者名: Masaharu Sugiura, Yukinobu Kuboyama, Mirai Tokudomi, Wakoto Ishikawa, Ryo Kinoshita, Nicolas Grimblat, Silvina C. Pellegrinet, Makoto Nakajima
  • 学会等名: 第39回内藤コンファレンス
  • 発表場所: 北海道札幌市（シャトレーゼ ガトーキングダム サッポロ）
  • 年月日: 2015-07-07
  • 国際学会
• [学会発表] ボロン酸の不斉共役付加反応における酒石酸由来触媒の構造最適化 (2015)
  • 著者名/発表者名: 久保山征宣、石川和紀、徳冨未來、中島 誠、杉浦正晴
  • 学会等名: シンポジウム モレキュラー・キラリティー2015
  • 発表場所: 東京都新宿区（早稲田大学西早稲田キャンパス）
  • 年月日: 2015-06-13
• [学会発表] チタンアルドラートの脱離反応に基づくβ,β-二置換α,β-不飽和カルボニル化合物のワンポット合成 (2015)
  • 著者名/発表者名: 芦刈康彦、中島 誠、杉浦正晴
  • 学会等名: 第13回次世代を担う有機化学シンポジウム
  • 発表場所: 滋賀県草津市（立命館大学びわこ・くさつ（BKC）キャンパス）
  • 年月日: 2015-05-23
• [学会発表] 環状アミン由来エナミンのエン型反応による含窒素化合物の合成 (2014)
  • 著者名/発表者名: 伊東真意、柏木 健、小谷俊介、中島 誠、杉浦正晴
  • 学会等名: 第44複素環化学討論会
  • 発表場所: 北海道（札幌市民ホール）
  • 年月日: 2014-09-10 – 2014-09-12
• [学会発表] エナミンのドミノ反応もしくはイミノエン型反応による1,3-ジアミンの立体選択的合成 (2014)
  • 著者名/発表者名: 杉浦正晴、柏木 健、伊東真意、小谷俊介、中島 誠
  • 学会等名: 日本プロセス化学会2014サマーシンポジウム
  • 発表場所: 千葉（タワーホール船堀）
  • 年月日: 2014-07-31 – 2014-08-01
• [学会発表] エナミンを用いたジアステレオ選択的イミノエン型反応とジアミン合成への展開 (2014)
  • 著者名/発表者名: 伊東真意、柏木 健、小谷俊介、中島 誠、杉浦正晴
  • 学会等名: 第24回万有福岡シンポジウム
  • 発表場所: 福岡（九州大学医学部百年講堂）
  • 年月日: 2014-06-07
• [備考] 熊本大学薬学部分子薬化学分野
  • URL: http://www.pharm.kumamoto-u.ac.jp/Labs/yakka/index.html
• [備考] 熊本大学 薬学部 分子薬化学研究室
  • URL: http://www.pharm.kumamoto-u.ac.jp/Labs/yakka/index.html