アルミニウム－ハロゲン結合を有するアルモールの合成と性質の解明

• 研究課題/領域番号: 26620028
• 研究種目: 挑戦的萌芽研究
• 配分区分: 基金
• 研究分野: 有機化学
• 研究機関: 京都大学
• 研究代表者: 時任 宣博 京都大学, 化学研究所, 教授 (90197864)
• 研究期間 (年度): 2014-04-01 – 2016-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2015年度)
• 配分額: 4,030千円 (直接経費: 3,100千円、間接経費: 930千円); 2015年度: 1,560千円 (直接経費: 1,200千円、間接経費: 360千円); 2014年度: 2,470千円 (直接経費: 1,900千円、間接経費: 570千円)
• キーワード: アルミニウム / 電子不足共役系 / アルモール / アルキン / ４π電子系 / 有機典型元素化学 / 有機金属化学 / ハロゲン / 環拡大反応

研究成果の概要

アルミニウム上にハロゲン置換基を導入した新規アルモール誘導体である1-ブロモアルモールおよび1-クロロアルモールの合成に成功し、それらの構造をX線結晶構造解析により明らかにすることができた。ハロゲン置換アルモールと種々の求核剤やアルキン類との反応性を検討し、アルミニウム上での置換反応による官能基化アルモールの合成や、Al-C結合へのアルキン挿入による環拡大反応といったユニークな反応を見出した。

研究成果

• [雑誌論文] Reactions of Li/Cl Phosphinidenoid Complexes with 1,3,4,5-Tetramethylimidazol-2-ylidene: A New Route to N-Heterocyclic Carbene Adducts of Terminal Phosphinidene Complexes and an Unprecedented Transformation of an Oxaphosphirane Complex (2016)
  • 著者名/発表者名: Klein, M.; Schnakenburg, G.; Espinosa Ferao, A.; Tokitoh, N.; Streubel, R.
  • 雑誌名: European Journal of Inorganic Chemistry 巻: 2016 号: 5 ページ: 685-690
  • DOI: 10.1002/ejic.201500959
  • 査読あり / 国際共著 / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Selenium-Substituted Phosphaalkenes Obtained through 1,2-Elimination of Chlorosilanes from Selenenylchlorophosphines Obtained through 1,2-Elimination of Chlorosilanes (2016)
  • 著者名/発表者名: T. Sasamori, J. M. V. Franco, J.-D. Guo, K. Sugamata, S. Nagase, R. Streubel, N. Tokitoh
  • 雑誌名: Eur. J. Inorg. Chem. 巻: 2016 号: 5 ページ: 678-684
  • DOI: 10.1002/ejic.201500989
  • 査読あり / 国際共著 / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Synthesis and Structure of Lewis-Base-Free Phosphinoalumane Derivatives (2016)
  • 著者名/発表者名: Agou, T.; Ikeda, S.; Sasamori, T.; Tokitoh, N.
  • 雑誌名: European Journal of Inorganic Chemistry 巻: 2016 号: 5 ページ: 623-627
  • DOI: 10.1002/ejic.201501141
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Synthesis of 1,2-Dialkynyldisilanes Incorporated in 10-Membered-ring System (2015)
  • 著者名/発表者名: Mizuhata, Y.; Egawa, Y.; Sasamori, T.; Tokitoh, N.
  • 雑誌名: HETEROCYCLES 巻: 90 号: 2 ページ: 1111-1123
  • DOI: 10.3987/com-14-s(k)81
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Reaction of a Diaryldigermyne with Ethylene (2015)
  • 著者名/発表者名: T. Sasamori, T. Sugahara, T. Agou, K. Sugamata, J.-D. Guo, S. Nagase, N. Tokitoh
  • 雑誌名: Chem. Sci. 巻: 6 号: 10 ページ: 5526-5530
  • DOI: 10.1039/c5sc01266j
  • NAID: 120005753892
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Synthesis and Structures of a Stable Gallole Free of Lewis Base Coordination and Its Dianion (2015)
  • 著者名/発表者名: T. Agou, T. Wasano, T. Sasamori, N. Tokitoh
  • 雑誌名: Journal of Physical Organic Chemistry 巻: 28 号: 2 ページ: 104-107
  • DOI: 10.1002/poc.3344
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Oxidation of an Allene Compound Bearing 1,8-Dichloroacridene Moieties and Photolysis of the Halogenated Allene Compound for the Generation of Triplet Carbenes (2015)
  • 著者名/発表者名: S.-i. Fuku-en, K. Furukawa, T. Sasamori, N. Tokitoh, M. Abe, Y. Yamamoto
  • 雑誌名: J. Phys. Org. Chem 巻: 28 号: 2 ページ: 79-87
  • DOI: 10.1002/poc.3398
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Unexpected photochemical reactions of 2-aryl-2-ethynyltrisilane derivative (2015)
  • 著者名/発表者名: Yasunobu Egawa, Yoshiyuki Mizuhata, Takahiro Sasamori, Norihiro Tokitoh
  • 雑誌名: Main Group Metal Chemistry 巻: 38 号: 1-2 ページ: 51-55
  • DOI: 10.1515/mgmc-2014-0042
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Synthesis, Photochemical Properties, and Cytotoxicities of 2H-Naphtho[1,2-b]pyran and Its Photodimers (2015)
  • 著者名/発表者名: Ota, M.; Sasamori, T.; Tokitoh, N.; Onodera, T.; Mizushina, Y.; Kuramochi, K.; Tsubaki, K.
  • 雑誌名: The Journal of Organic Chemistry 巻: 80 号: 11 ページ: 5687-5695
  • DOI: 10.1021/acs.joc.5b00645
  • 査読あり / 国際共著 / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Synthesis and Characterization of a 1,2-Digermabenzene (2015)
  • 著者名/発表者名: T. Sasamori, T. Sugahara, T. Agou, J.-D. Guo, S. Nagase, R. Streubel, and N. Tokitoh
  • 雑誌名: Organometallics 巻: 34 号: 11 ページ: 2106-2109
  • DOI: 10.1021/om501204u
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  • 査読あり
• [雑誌論文] Sulfurization of 4,5,6-Triphospha[3]Radialene (2015)
  • 著者名/発表者名: Miyake, H.; Sasamori, T.; Tokitoh, N.
  • 雑誌名: Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elements 巻: 190 号: 8 ページ: 1247-1250
  • DOI: 10.1080/10426507.2014.991828
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Ring Expansion to 1-Bromo-1-alumacyclonona-2,4,6,8-tetraene by Insertion of Two Alkyne Molecules into the Al-C Bonds (2015)
  • 著者名/発表者名: Agou, T.; Wasano, T.; Sasamori, T.; Guo, J.; Nagase, S.; Tokitoh, N.
  • 雑誌名: Angewandte Chemie International Edition 巻: 54 号: 33 ページ: 9568-9571
  • DOI: 10.1002/anie.201504468
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Encapsulating Inorganic Acetylene, HBNH, Using Flanking Coordinative Interactions (2015)
  • 著者名/発表者名: Swarnakar, A. K.; Hering-Junghans, C.; Nagata, K.; Ferguson, M. J.; McDonald, R.; Tokitoh, N.; Rivard, E.
  • 雑誌名: Angewandte Chemie International Edition 巻: 54 号: 36 ページ: 10666-10669
  • DOI: 10.1002/anie.201504867
  • 査読あり / 国際共著 / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Photochemical (E)-(Z) Isomerization of the P=C Double Bond in Triphospha[3]radialene-[M(CO)5] (M = W, Cr) Complexes (2015)
  • 著者名/発表者名: Sasamori, T.; Hirano, K.; Miyake, H.; Tokitoh, N.
  • 雑誌名: Chemistry Letters 巻: 44 号: 9 ページ: 1240-1242
  • DOI: 10.1246/cl.150422
  • NAID: 130005096872
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Formation of a Diaminoalkyne Derivative by Dialumane-mediated Homocoupling of t-Butyl Isocyanide (2015)
  • 著者名/発表者名: Nagata, K.; Agou, T.; Sasamori, T.; Tokitoh, N.
  • 雑誌名: Chemistry Letters 巻: 44 号: 11 ページ: 1610-1612
  • DOI: 10.1246/cl.150688
  • NAID: 130005108085
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] 5-N-Arylaminothiazoles as Highly Twisted Fluorescent Monocyclic Heterocycles: Synthesis and Characterization (2015)
  • 著者名/発表者名: Yamaguchi, K.; Murai, T.; Hasegawa, S.; Miwa, Y.; Kutsumizu, S.; Maruyama, T.; Sasamori, T.; Tokitoh, N.
  • 雑誌名: The Journal of Organic Chemistry 巻: 80 号: 21 ページ: 10742-10756
  • DOI: 10.1021/acs.joc.5b01963
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Syntheses and Structures of Stable 1-Aminoalumole Derivatives (2014)
  • 著者名/発表者名: 吾郷友宏、和佐野達也、笹森貴裕、時任宣博
  • 雑誌名: Organometallics 巻: 33 号: 23 ページ: 6963-6966
  • DOI: 10.1021/om501055f
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Synthesis, structure, and reactivity of a 1-bromoalumole (2014)
  • 著者名/発表者名: 和佐野達也、吾郷友宏、笹森貴裕、時任宣博
  • 雑誌名: Chemical Communications 巻: 50 号: 60 ページ: 8148-8150
  • DOI: 10.1039/c4cc03470h
  • NAID: 120005621953
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [学会発表] 高周期典型元素を含む新規なπ電子系の創出とその構造・性質：「重い芳香族」化合物の最近の展開 (2015)
  • 著者名/発表者名: 時任宣博
  • 学会等名: 015未来分子研究センター特別講演会
  • 発表場所: 立教大学、東京都豊島区西池袋
  • 年月日: 2015-12-05
  • 招待講演
• [学会発表] Synthesis, Structures, and Properties of Stable 1,2-Disila- and 1,2-Digermabenzenes (2015)
  • 著者名/発表者名: N. Tokitoh
  • 学会等名: The 5th Asian Silicon Symposium (ASiS-5)
  • 発表場所: Jeju, Korea
  • 年月日: 2015-10-18
  • 国際学会 / 招待講演
• [学会発表] 高周期典型元素を含む新規なπ電子系の創出 (2015)
  • 著者名/発表者名: 時任宣博
  • 学会等名: 第23回触媒化学融合研究センター講演会
  • 発表場所: 産業技術総合研究所、茨城県つくば市
  • 年月日: 2015-08-21
  • 招待講演
• [学会発表] Synthesis and Properties of Stable Alumole (2015)
  • 著者名/発表者名: N. Tokitoh, T. Wasano, T. Agou and T. Sasamori
  • 学会等名: The 14th International Symposium on Inorganic Ring Systems (IRIS-14)
  • 発表場所: Regensburg, Germany
  • 年月日: 2015-07-26
  • 国際学会 / 招待講演
• [学会発表] Synthesis and Properties of a Dialumene Featuring a Barrelene-type Scaffold (2015)
  • 著者名/発表者名: N. Tokitoh, K. Nagata, T. Sasamori and T. Agou
  • 学会等名: The 11th International Conference on Heteroatom Chemistry (ICHAC-11)
  • 発表場所: Caen, France
  • 年月日: 2015-06-14
  • 国際学会 / 招待講演
• [学会発表] １－アミノアルモール誘導体の合成と構造 (2015)
  • 著者名/発表者名: 和佐野達也、吾郷友宏、笹森貴裕、時任宣博
  • 学会等名: 日本化学会第95春季年会
  • 発表場所: 日本大学（船橋市）
  • 年月日: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [学会発表] ハロゲン置換アルモールの合成とアルキン類との反応 (2015)
  • 著者名/発表者名: 和佐野達也、吾郷友宏、笹森貴裕、時任宣博
  • 学会等名: 日本化学会第95春季年会
  • 発表場所: 日本大学（船橋市）
  • 年月日: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [学会発表] Synthesis and Properties of a 1-Bromoalumole (2014)
  • 著者名/発表者名: T. Agou, T. Wasano, T. Sasamori, N. Tokitoh
  • 学会等名: The 26th International Conference on Organometallic Chemistry
  • 発表場所: Sapporo
  • 年月日: 2014-07-13 – 2014-07-18
• [学会発表] Synthesis and Structure of a Gallole Dianion Bearing a Bulky Aryl Substituent (2014)
  • 著者名/発表者名: N. Tokitoh, T. Agou, T. Wasano
  • 学会等名: The International Symposium on Reactive Intermediates and Unusual Molecules 2014
  • 発表場所: Hiroshima
  • 年月日: 2014-04-01 – 2014-04-06
  • 招待講演
• [備考] 時任研究室
  • URL: http://boc.kuicr.kyoto-u.ac.jp/www/index.html