脂肪族と芳香族の間の脱水素炭素-炭素結合形成反応による置換ベンゼン類の合成

• 研究課題/領域番号: 26620082
• 研究種目: 挑戦的萌芽研究
• 配分区分: 基金
• 研究分野: 合成化学
• 研究機関: 関西学院大学 (2015); 京都大学 (2014)
• 研究代表者: 白川 英二 関西学院大学, 理工学部, 教授 (70273472)
• 研究期間 (年度): 2014-04-01 – 2016-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2015年度)
• 配分額: 3,900千円 (直接経費: 3,000千円、間接経費: 900千円); 2015年度: 1,300千円 (直接経費: 1,000千円、間接経費: 300千円); 2014年度: 2,600千円 (直接経費: 2,000千円、間接経費: 600千円)
• キーワード: ラジカル反応 / 芳香族置換反応 / 有機合成化学

研究成果の概要

ベンゼン環に対するラジカル種の付加と脱離からなる芳香族ラジカル置換反応の特性を活かし，tert-ブトキシラジカル前駆体を用いる，アミド・尿素誘導体・エーテルとベンゼン誘導体の間の脱水素カップリング反応およびハロゲン化アリールあるいはアリールスルホンを用いるアミンのα-アリール化反応を実現した．また，炭酸セシウム・イソプロピルアルコール・tert-ブトキシラジカル前駆体からなる，ハロゲン化アリールのシンプルな還元反応系を開発した．

研究成果

• [雑誌論文] Reduction of Aryl Halides into Arenes with 2-Propanol Promoted by a Stoichiometric Amount of a tert-Butoxy Radical Source (2016)
  • 著者名/発表者名: Ryota Ueno, Takashi Shimizu, Eiji Shirakawa
  • 雑誌名: Synlett 巻: 27 号: 05 ページ: 741-744
  • DOI: 10.1055/s-0035-1561342
  • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Base-promoted dehydrogenative coupling of benzene derivatives with amides or ethers (2014)
  • 著者名/発表者名: 上野遼太，白川英二
  • 雑誌名: Organic and Biomolecular Chemistry 巻: 12 号: 38 ページ: 7469-7473
  • DOI: 10.1039/c4ob01253d
  • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
• [学会発表] tert-ブトキシラジカルによって引き起こされるスルホニルアレーンを用いるアミンのα-アリール化反応 (2016)
  • 著者名/発表者名: 池田佑子，上野遼太，白川英二
  • 学会等名: 日本化学会第96春季年会
  • 発表場所: 同志社大学（京都府京田辺市）
  • 年月日: 2016-03-24
• [学会発表] tert-ブトキシラジカル源によって促進されるハロゲン化アリールによる脂肪族アミンのα-アリール化反応 (2015)
  • 著者名/発表者名: 上野遼太，白川英二
  • 学会等名: 第35回有機合成若手セミナー
  • 発表場所: 京都府立大学（京都府京都市）
  • 年月日: 2015-08-01
• [学会発表] 過酸化物によって促進されるハロゲン化アリールによる脂肪族アミンのα-アリール化反応 (2015)
  • 著者名/発表者名: 上野遼太，白川英二
  • 学会等名: 日本化学会第95春季年会
  • 発表場所: 日本大学理工学部船橋キャンパス
  • 年月日: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [学会発表] 過酸化物によって促進される2-プロパノールを用いたハロゲン化アリールの還元反応 (2015)
  • 著者名/発表者名: 清水 駿，上野遼太，白川英二
  • 学会等名: 日本化学会第95春季年会
  • 発表場所: 日本大学理工学部船橋キャンパス
  • 年月日: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [学会発表] ナトリウムアレニドを鍵中間体とするアレーンと脂肪族化合物の脱水素カップリング反応 (2014)
  • 著者名/発表者名: 上野遼太，白川英二
  • 学会等名: 第61回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 九州大学
  • 年月日: 2014-09-23 – 2014-09-25
• [学会発表] Base-Promoted Dehydrogenative Coupling of Benzene Derivatives with Amides or Ethers (2014)
  • 著者名/発表者名: R. Ueno, E. Shirakawa
  • 学会等名: XXVI International Conference on Organometallic Chemistry
  • 発表場所: Royton Sapporo
  • 年月日: 2014-07-13 – 2014-07-18
• [学会発表] 強塩基と酸化剤を用いるアレーンと脂肪族の脱水素カップリング反応 (2014)
  • 著者名/発表者名: 上野遼太，白川英二
  • 学会等名: 第3回JACI/GSCシンポジウム
  • 発表場所: 東京国際フォーラム
  • 年月日: 2014-05-22 – 2014-05-23