炭素ラジカルへの酸化的求核付加機構を利用した光学活性複素環化合物の触媒的不斉合成

• 研究課題/領域番号: 26860017
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 基金
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 武蔵野大学
• 研究代表者: 重久 浩樹 武蔵野大学, 薬学研究所, 助教 (60612471)
• 研究期間 (年度): 2014-04-01 – 2016-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2015年度)
• 配分額: 3,900千円 (直接経費: 3,000千円、間接経費: 900千円); 2015年度: 1,820千円 (直接経費: 1,400千円、間接経費: 420千円); 2014年度: 2,080千円 (直接経費: 1,600千円、間接経費: 480千円)
• キーワード: 複素環 / オレフィン / コバルト / コバルト触媒反応 / 不斉反応 / 有機化学

研究成果の概要

本研究では多くの生物活性物質や天然物の構成要素である複素環骨格を効率的に構築する方法論を開発した。オレフィンと求核種が分子内で結合を形成する形式の反応であり、例えば含窒素複素環のピロリジン、ピペリジン、含酸素複素環として環状エーテル、ラクトンなどがある。コバルト触媒、求電子的フッ素化剤、シロキサン試薬を利用する本反応条件は高い反応性と優れた官能基許容性を有し、広い基質一般性を示した。

研究成果

• [雑誌論文] Markovnikov-Selective Addition of Fluorous Solvents to Unactivated Olefins Using a Co Catalyst (2016)
  • 著者名/発表者名: Hiroki Shigehisa, Harue Kikuchi, Kou Hiroya
  • 雑誌名: ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＆ ＰＨＡＲＭＡＣＥＵＴＩＣＡＬ ＢＵＬＬＥＴＩＮ 巻: 64 号: 4 ページ: 371-374
  • DOI: 10.1248/cpb.c15-01024
  • NAID: 130005141025
  • ISSN: 0009-2363, 1347-5223
  • 査読あり
• [雑誌論文] Functional Group Tolerant Markovnikov-Selective Hydrofunctionalization of Unactivated Olefins Using a Cobalt Complex as Catalyst (2015)
  • 著者名/発表者名: Hiroki Shigehisa
  • 雑誌名: Synlett 巻: 26 号: 18 ページ: 2479-2484
  • DOI: 10.1055/s-0035-1560171
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] コバルト触媒を利用したオレフィンへのMarkovnikov選択的付加反応における新展開 (2015)
  • 著者名/発表者名: 重久浩樹、廣谷功
  • 雑誌名: 有機合成化学協会誌 巻: 73 号: 8 ページ: 788-797
  • DOI: 10.5059/yukigoseikyokaishi.73.788
  • NAID: 130005098862
  • ISSN: 0037-9980, 1883-6526
  • 査読あり
• [雑誌論文] The Revised Structure of Trichodermatide A (2015)
  • 著者名/発表者名: Hiroki Shigehisa, Harue Kikuchi, Tsuyoshi Suzuki, Kou Hiroya
  • 雑誌名: European Journal of Organic Chemistry 巻: No.35 号: 35 ページ: 7670-7673
  • DOI: 10.1002/ejoc.201501281
  • 査読あり
• [雑誌論文] Catalytic Hydroamination of Unactivated Olefins Using a Co Catalyst for Complex Molecule Synthesis (2014)
  • 著者名/発表者名: Hiroki Shigehisa, Natsumi Koseki, Nao Shimizu, Mayu Fujisawa, Makoto Niitsu, Kou Hiroya
  • 雑誌名: Journal of the American Chemical Society 巻: 136 号: 39 ページ: 13534-13537
  • DOI: 10.1021/ja507295u
  • 査読あり
• [学会発表] コバルト錯体を用いた不活性オレフィンの分子内ヒドロアリール化反応 (2016)
  • 著者名/発表者名: 阿野卓哉、本間皓、重久浩樹、廣谷功
  • 学会等名: 日本薬学会第136年会
  • 発表場所: パシフィコ横浜（神奈川）
  • 年月日: 2016-03-26
• [学会発表] コバルト錯体を用いた不活性オレフィンの分子内ヒドロアルコキシル化・ヒドロアシルオキシ化反応 (2016)
  • 著者名/発表者名: 林美希、大川陽菜、重久浩樹、廣谷功
  • 学会等名: 日本薬学会第136年会
  • 発表場所: パシフィコ横浜（神奈川）
  • 年月日: 2016-03-26
• [学会発表] 海洋性ポリケチドTrichodermatide Aの構造改訂 (2016)
  • 著者名/発表者名: 菊池陽媛、鈴木毅史、重久浩樹、廣谷功
  • 学会等名: 日本薬学会第136年会
  • 発表場所: パシフィコ横浜（神奈川）
  • 年月日: 2016-03-26
• [学会発表] コバルト触媒によるオレフィンの選択的付加反応の開発と天然物合成 (2015)
  • 著者名/発表者名: 重久浩樹
  • 学会等名: 第8回化学系若手研究者講演会
  • 発表場所: 千葉大学薬学部（千葉）
  • 年月日: 2015-09-18
  • 招待講演
• [学会発表] コバルト触媒を用いたオレフィンのヒドロアリール化反応 (2015)
  • 著者名/発表者名: 阿野卓哉、本間皓、重久浩樹、廣谷功
  • 学会等名: 第59会日本薬学会関東支部大会
  • 発表場所: 日本大学薬学部（千葉）
  • 年月日: 2015-09-12
• [学会発表] 海洋性天然物Trichodermatide Aの構造改訂 (2015)
  • 著者名/発表者名: 菊池陽媛、鈴木毅史、重久浩樹、廣谷功
  • 学会等名: 第59会日本薬学会関東支部大会
  • 発表場所: 日本大学薬学部（千葉）
  • 年月日: 2015-09-12
• [学会発表] コバルト触媒を用いたオレフィンの分子内ヒドロアルコキシル化反応と ヒドロアシルオキシ化反応 (2015)
  • 著者名/発表者名: 林美希、大川陽菜、重久浩樹、廣谷功
  • 学会等名: 第59会日本薬学会関東支部大会
  • 発表場所: 日本大学薬学部（千葉）
  • 年月日: 2015-09-12
• [学会発表] コバルト触媒を利用したオレフィンの分子内ヒドロアミノ化反応 (2015)
  • 著者名/発表者名: 重久浩樹、清水奈緒、小関菜摘、藤澤真優、新津真琴、廣谷 功
  • 学会等名: 日本薬学会第135年会
  • 発表場所: デザインクリエ―ティブセンター神戸（兵庫）
  • 年月日: 2015-03-25 – 2015-03-28
• [学会発表] コバルト触媒を利用したオレフィンの分子内ヒドロアミノ化反応 (2014)
  • 著者名/発表者名: 清水奈緒、小関菜摘、藤澤真優、新津真琴、重久浩樹、廣谷 功
  • 学会等名: 第58回日本薬学会関東支部大会
  • 発表場所: 昭和薬科大学（東京）
  • 年月日: 2014-10-04
• [学会発表] コバルト触媒を用いたオレフィンのヒドロフッ素化反応 (2014)
  • 著者名/発表者名: 西恵理子、藤澤真優、重久浩樹、廣谷 功
  • 学会等名: 第58回日本薬学会関東支部大会
  • 発表場所: 昭和薬科大学（東京）
  • 年月日: 2014-10-04
• [学会発表] Co 錯体/F+ 試薬/SiH 試薬を用いたオレフィンの触媒的分子内ヒドロアミノ化反応 (2014)
  • 著者名/発表者名: 重久 浩樹、小関 菜摘、清水 奈緒、藤澤 真優、新津 真琴、廣谷 功
  • 学会等名: 第44回複素環化学討論会
  • 発表場所: 札幌市民ホール（北海道）
  • 年月日: 2014-09-10 – 2014-09-12