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固体電気化学反応を利用したソフトクリスタルの光学特性制御

公募研究

研究領域ソフトクリスタル:高秩序で柔軟な応答系の学理と光機能
研究課題/領域番号 18H04528
研究種目

新学術領域研究(研究領域提案型)

配分区分補助金
研究機関関西学院大学

研究代表者

吉川 浩史  関西学院大学, 理工学部, 准教授 (60397453)

研究期間 (年度) 2018-04-01 – 2020-03-31
研究課題ステータス 完了 (2019年度)
配分額 *注記
5,200千円 (直接経費: 4,000千円、間接経費: 1,200千円)
2019年度: 2,600千円 (直接経費: 2,000千円、間接経費: 600千円)
2018年度: 2,600千円 (直接経費: 2,000千円、間接経費: 600千円)
キーワード二次電池 / イオン伝導度 / 電荷移動錯体 / 金属有機構造体 / ポリオキソメタレート / 固体電気化学反応 / 半導体ナノ粒子 / 光学特性 / 電気化学反応 / ナノ粒子 / 発光特性
研究実績の概要

電極材料への電子の授受と電極界面および電極内へのイオンの拡散・集積から成る固体電気化学反応は、物質の新たな機能や現象・原理を開拓するうえで非常に有用な手段である。本研究では、固体電気化学反応を利用して、多孔性金属錯体や有機分子集合体へのイオン及び電子の出し入れに基づいた特異な蓄電機能および触媒特性の開拓を目的とする研究を行った。ここでは、主要な三つの成果について述べる。
まず、ドナーとアクセプターが交互に積層し、1次元チャネルを有するカラム構造を取る電荷移動錯体を数多く創製し、それらが、ドナーとアクセプター両分子の酸化還元に由来する大きな電池容量と空孔に由来した速いLiイオン拡散を示すことを初めて明らかにした。
次に、これまであまり報告例のない硫黄系配位子と鉛からなる新しい金属有機構造体(MOF)を開発し、その結晶構造を解明するとともに、これが半導体であることを明らかにし、光照射下における触媒特性を検討したところ、水を水素に変換する触媒として機能することを見出した。
最後に、電解質イオンの拡散や構造的安定性の観点から、電池正極材料として注目を集めている多孔性の三次元ポリオキソメタレート(POM)関連化合物に着目し、七角形及び六角形状の1次元空孔を有するMoとVからなる三次元POM(MoVO)を新規に創製し、これを正極活物質とするナトリウム電池の充放電特性を検討した。その結果、従来のナトリウム電池用正極材料よりも大きな容量を示すことを明らかにし、X線吸収微細構造分析(XAFS)から、MoとVの酸化還元に基づく、組成式当たり数十電子以上の酸化還元反応に由来するものであることを明らかにした。
以上より、多孔性金属錯体や有機分子集合体といったソフトクリスタルに特異な電池電極特性や触媒機能を見出すことに成功した。

現在までの達成度 (段落)

令和元年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

令和元年度が最終年度であるため、記入しない。

報告書

(2件)
  • 2019 実績報告書
  • 2018 実績報告書
  • 研究成果

    (22件)

すべて 2020 2019 2018 その他

すべて 国際共同研究 (3件) 雑誌論文 (9件) (うち国際共著 5件、 査読あり 9件、 オープンアクセス 2件) 学会発表 (8件) (うち国際学会 5件、 招待講演 7件) 備考 (2件)

  • [国際共同研究] 鄭州軽工業学院(中国)

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [国際共同研究] トリエステ大学(イタリア)

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [国際共同研究] 鄭州軽工業学院(中国)

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [雑誌論文] Porous Metal?Organic Frameworks Containing Reversible Disulfide Linkages as Cathode Materials for Lithium‐Ion Batteries2020

    • 著者名/発表者名
      Shimizu Takeshi、Wang Heng、Matsumura Daiju、Mitsuhara Kei、Ohta Toshiaki、Yoshikawa Hirofumi
    • 雑誌名

      ChemSusChem

      巻: - 号: 9 ページ: 2256-2263

    • DOI

      10.1002/cssc.201903471

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Concise, Single-step Synthesis of Sulfur-enriched Graphene: Immobilization of Molecular Clusters and Battery Applications2020

    • 著者名/発表者名
      Haruka Omachi, Tsukasa Inoue, Shuya Hatao, Hisanori Shinohara, Alejandro Criado, Hirofumi Yoshikawa, Zois Syrgiannis, Maurizio Prato
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int. Ed.

      巻: - 号: 20 ページ: 7836-7841

    • DOI

      10.1002/anie.201913578

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著
  • [雑誌論文] Zeolitic vanadomolybdates as high performance cathode-active materials for sodium ion battery2020

    • 著者名/発表者名
      Zhenxin Zhang*, Heng Wang, Hirofumi Yoshikawa*, Daiju Matsumura, Syuya Hatao, Satoshi Ishikawa, Wataru Ueda*
    • 雑誌名

      ACS Applied Materials & Interfaces

      巻: 12 号: 5 ページ: 6056-6063

    • DOI

      10.1021/acsami.9b19808

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] A new design strategy for redox-active molecular assemblies with crystalline porous structures for lithium-ion batteries2020

    • 著者名/発表者名
      Nakashima Kensuke、Shimizu Takeshi、Kamakura Yoshinobu、Hinokimoto Akira、Kitagawa Yasutaka、Yoshikawa Hirofumi、Tanaka Daisuke
    • 雑誌名

      Chemical Science

      巻: 11 号: 1 ページ: 37-43

    • DOI

      10.1039/c9sc04175c

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Semiconductive Nature of Lead-Based Metal?Organic Frameworks with Three-Dimensionally Extended Sulfur Secondary Building Units2019

    • 著者名/発表者名
      Kamakura Yoshinobu、Chinapang Pondchanok、Masaoka Shigeyuki、Saeki Akinori、Ogasawara Kazuyoshi、Nishitani Shigeto R.、Yoshikawa Hirofumi、Katayama Tetsuro、Tamai Naoto、Sugimoto Kunihisa、Tanaka Daisuke
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society

      巻: 142 号: 1 ページ: 27-32

    • DOI

      10.1021/jacs.9b10436

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Tetracoordinate Boron-Fused Double [5]Helicenes as Cathode Active Materials for Lithium Batteries2019

    • 著者名/発表者名
      Oda Susumu、Shimizu Takeshi、Katayama Takazumi、Yoshikawa Hirofumi、Hatakeyama Takuji
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 21 号: 6 ページ: 1770-1773

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.9b00337

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] In situ X-ray Absorption Fine Structure studies of amorphous and crystalline polyoxovanadate cluster cathodes for lithium batteries2018

    • 著者名/発表者名
      H. Wang, J. Isobe, D. Matsumura, H. Yoshikawa
    • 雑誌名

      Journal of Solid State Electrochemistry

      巻: 7 号: 7 ページ: 2067-2071

    • DOI

      10.1007/s10008-018-3920-4

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Reversible Batteries Based on Stable Redox Reactions of Disulfide Included in a Metal-Organic Framework as Ligands2018

    • 著者名/発表者名
      Takeshi Shimizu, Heng Wang, Naoki Tanifuji, Daiju Matsumura, Masashi Yoshimura, Koji Nakanishi, Toshiaki Ohta, Hirofumi Yoshikawa
    • 雑誌名

      Chem. Lett.

      巻: 印刷中 号: 5 ページ: 678-681

    • DOI

      10.1246/cl.180121

    • NAID

      130006732216

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Atomic Force Microscopy Study of the Influence of the Synthesis Conditions on the Single-Crystal Surface of Interdigitated Metal-Organic Frameworks2018

    • 著者名/発表者名
      Y. Kamakura, N. Hosono, A. Terashima, S. Kitagawa, H. Yoshikawa, D. Tanaka
    • 雑誌名

      ChemPhysChem

      巻: 19 号: 17 ページ: 2134-2138

    • DOI

      10.1002/cphc.201800439

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] 分子および分子集積体の蓄電機能開拓2020

    • 著者名/発表者名
      吉川 浩史
    • 学会等名
      日本化学会第100春季年会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Rechargeable Batteries Using Redox-Active MOFs as Cathode Active Materials2019

    • 著者名/発表者名
      Hirofumi Yoshikawa
    • 学会等名
      7th Asian Conference on Coordination Chemistry (ACCC7)
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Cathode performances of porous organic crystals formed by charge-transfer interactions2019

    • 著者名/発表者名
      Hirofumi Yoshikawa
    • 学会等名
      The 3rd Organic Battery Days
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Rechargeable Batteries of MOFs Including Disulfide Ligand2018

    • 著者名/発表者名
      Hirofumi Yoshikawa
    • 学会等名
      The 2nd Organic Battery Days
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Electrochemical Performances of Polyoxometalate-based Nanomaterials2018

    • 著者名/発表者名
      Hirofumi Yoshikawa
    • 学会等名
      43rd International Conference on Coordination Chemistry (ICCC2018)
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Battery Performances of Molecule-Integrated Systems2018

    • 著者名/発表者名
      Hirofumi Yoshikawa
    • 学会等名
      2018 Nankai International Symposium on Advanced Materials
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] 金属錯体マテリアルが示す蓄電機能2018

    • 著者名/発表者名
      吉川 浩史
    • 学会等名
      錯体化学若手の会 第 58 回近畿支部勉強会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 分子および分子集積体の蓄電機能開拓2018

    • 著者名/発表者名
      吉川 浩史
    • 学会等名
      統合物質化学研究推進機構 第4回国内シンポジウム「物質創製化学の多様化と深化」
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 招待講演
  • [備考] 吉川研究室

    • URL

      http://www.kg-nanotech.jp/yoshikawa/

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [備考] http://www.kg-nanotech.jp/yoshikawa/

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書

URL: 

公開日: 2018-04-23   更新日: 2021-01-27  

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