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構造的電子的柔軟性をもつイオン性化学種を用いた革新的ソフトクリスタル

公募研究

研究領域ソフトクリスタル:高秩序で柔軟な応答系の学理と光機能
研究課題/領域番号 20H04671
研究種目

新学術領域研究(研究領域提案型)

配分区分補助金
審査区分 理工系
研究機関大阪大学

研究代表者

鈴木 修一  大阪大学, 基礎工学研究科, 准教授 (80433291)

研究期間 (年度) 2020-04-01 – 2022-03-31
研究課題ステータス 完了 (2021年度)
配分額 *注記
5,070千円 (直接経費: 3,900千円、間接経費: 1,170千円)
2021年度: 2,600千円 (直接経費: 2,000千円、間接経費: 600千円)
2020年度: 2,470千円 (直接経費: 1,900千円、間接経費: 570千円)
キーワードソフトクリスタル / 発光性錯体 / ラジカルイオン / 発光性金属錯体 / 結晶相転移 / メカノクロミズム
研究開始時の研究の概要

同じ符号をもつイオン化学種が集積する構造を意図的に導入したイオン性物質を用いることで、外部の刺激に対して磁性・伝導性・色などのナノ・マクロ物性が同時または逐次的に変化するソフトクリスタルの合理的な分子設計手法の確立とその応用を検討する。

研究実績の概要

本研究では、同符号イオン種が連続的に集積する構造を意図的に導入したイオン性化学種を用いることで、極めて外部刺激によりナノ・マクロの物性が同時または逐次的に変調するソフトクリスタルの合理的な分子設計手法の確立を目指す。具体的には、具体的な研究方針として、(1) 柔軟性をもつイオン性平面金属錯体のソフトクリスタル、(2) 柔軟性をもつ平面性ラジカルイオン塩によるソフトクリスタル、を検討している。本年度は以下に示す研究を遂行した。
(1)に関して:カチオン性テルピリジン白金錯体およびカチオン性ビス(イソシアニド)金錯体、カチオン性ビス(N-ヘテロサイクリックカルベン)金錯体に対して、イオン液体によく用いられるビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドアニオンを対アニオンとした分子系を設計・合成し、それらの固液相転移等の相転移挙動と光物性を検討した。その結果、高温液体状態から得られる結晶相を利用することで、非常に弱い力で著しい発光増強が観測される金属錯体塩の合成に成功した。また、固液相転移に基づく著しい発光色変化をもつ金錯体の合成にも成功している。これらについて、共同研究を進めている。
(2)に関して:各種イオン性開殻分子の安定化を検討し、通常は検討されてこなかった室温以上における物性、特に固液相転移や高温での結晶-結晶相転移に着目した研究を行っている。ジヒドロフェナジンラジカルカチオンにおいて固液相転移に基づく多中心結合が関与する集積構造が変化することで、近赤外吸収特性等の諸物性が著しく変調されることを見出した。最近では、ラジカルアニオンや磁性金属錯体等のイオン性開殻アニオン分子に着目した研究を進め、特異な相転移挙動を示す結晶系を得る設計指針を探求している。一連の研究は、凝集状態における多中心結合のコントロールという観点から基礎科学的に極めて重要な知見と考えている。

現在までの達成度 (段落)

令和3年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

令和3年度が最終年度であるため、記入しない。

報告書

(2件)
  • 2021 実績報告書
  • 2020 実績報告書
  • 研究成果

    (25件)

すべて 2022 2021 2020

すべて 雑誌論文 (13件) (うち査読あり 13件、 オープンアクセス 1件) 学会発表 (12件) (うち国際学会 1件、 招待講演 3件)

  • [雑誌論文] Design and Synthesis of a <i>C</i><sub>3</sub> Symmetrical Phenalenyl Derivative with Three Oxo Groups by Regioselective Deoxygenation/Oxygenation2022

    • 著者名/発表者名
      Murata Tsuyoshi、Yoshida Kenta、Suzuki Shuichi、Ueda Akira、Nishida Shinsuke、Kawai Junya、Fukui Kozo、Nakasuji Kazuhiro、Morita Yasushi
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 24 号: 4 ページ: 1033-1037

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.1c04227

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] A Molecule Having 13 Unpaired Electrons: Magnetic Property of a Gadolinium(III) Complex Coordinated with Six Nitronyl Nitroxide Radicals2022

    • 著者名/発表者名
      Tanimoto Ryu、Wada Tomoyuki、Okada Keiji、Shiomi Daisuke、Sato Kazunobu、Takui Takeji、Suzuki Shuichi、Naota Takeshi、Kozaki Masatoshi
    • 雑誌名

      Inorganic Chemistry

      巻: 61 号: 7 ページ: 3018-3023

    • DOI

      10.1021/acs.inorgchem.1c03764

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Heteroatom-incorporated Trimethylenemethane: Synthesis and Properties of Triphenylphenylnitroxide?(Nitronyl Nitroxide) Dyad2022

    • 著者名/発表者名
      Kumagai Tasuku、Suzuki Shuichi、Kanzaki Yuki、Shiomi Daisuke、Sato Kazunobu、Takui Takeji、Tanaka Rika、Okada Keiji、Kozaki Masatoshi
    • 雑誌名

      Chemistry Letters

      巻: 51 号: 4 ページ: 458-460

    • DOI

      10.1246/cl.220021

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Aurophilic Interactions in Multi‐Radical Species: Electronic‐Spin and Redox Properties of Bis‐ and Tris‐[(Nitronyl Nitroxide)‐Gold(I)] Complexes with Phosphine‐Ligand Scaffolds2021

    • 著者名/発表者名
      Kira Sayaka、Miyamae Takayuki、Yoshida Kohei、Kanzaki Yuki、Sugisaki Kenji、Shiomi Daisuke、Sato Kazunobu、Takui Takeji、Suzuki Shuichi、Kozaki Masatoshi、Okada Keiji
    • 雑誌名

      Chemistry A European Journal

      巻: 27 号: 44 ページ: 11450-11457

    • DOI

      10.1002/chem.202101483

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis, Structures, and Electronic Properties of 2,7-Anthrylene-Based Azacyclophanes Bearing <i>o</i>-, <i>m</i>-, and <i>p</i>-Phenylenediamine Linkers2021

    • 著者名/発表者名
      Iwanaga Tetsuo、Komori Takashi、Sato Hiroki、Suzuki Shuichi、Yamauchi Tomokazu、Misaki Yohji、Sato Hiroyasu、Toyota Shinji
    • 雑誌名

      The Journal of Organic Chemistry

      巻: 86 号: 17 ページ: 11370-11377

    • DOI

      10.1021/acs.joc.1c00856

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] S,C,C- and O,C,C-Bridged Triarylamines and Their Persistent Radical Cations2021

    • 著者名/発表者名
      Shunpei Kataoka, Shuichi Suzuki, Yoshihito Shiota, Kazunari Yoshizawa, Taisuke Matsumoto, Motoko S. Asano, Toshitada Yoshihara, Chitoshi Kitamura, Shin-ichiro Kato
    • 雑誌名

      J. Org. Chem.

      巻: 86 号: 18 ページ: 12559-12568

    • DOI

      10.1021/acs.joc.1c00969

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Rapid Luminescent Enhancement Triggered by One‐shot Needlestick‐stimulus Using a Liquescent Gold(I) Salt2021

    • 著者名/発表者名
      Zhang Di、Suzuki Shuichi、Naota Takeshi
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition

      巻: 60 号: 36 ページ: 19701-19704

    • DOI

      10.1002/anie.202107097

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Hysteretic Control of Near-infrared Transparency Using a Liquescent Radical Cation2021

    • 著者名/発表者名
      Shuchi Suzuki, Daiki Yamaguchi, Yoshiaki Uchida, Takeshi Naota
    • 雑誌名

      Angew. Chem., Int. Ed

      巻: 60 号: 15 ページ: 8284-8288

    • DOI

      10.1002/anie.202016930

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Condensed Phenoxazine Dimer and Its Radical Cation2020

    • 著者名/発表者名
      Miyamae Takayuki、Haraguchi Makoto、Tachi Yoshimitsu、Suzuki Shuichi、Kozaki Masatoshi、Okada Keiji
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 22 号: 17 ページ: 6790-6793

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.0c02305

    • NAID

      120007143855

    • URL

      https://ocu-omu.repo.nii.ac.jp/records/2020135

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Syntheses and Properties of (Nitronyl nitroxide)‐substituted Tri‐phenylamine ortho ‐Bridged by Two Oxygen and Sulfur Atoms2020

    • 著者名/発表者名
      Yokoyama Naoki、Tanaka Nobuaki、Fujimoto Natsumi、Tanaka Rika、Suzuki Shuichi、Shiomi Daisuke、Sato Kazunobu、Takui Takeji、Kozaki Masatoshi、Okada Keiji
    • 雑誌名

      Chemistry - An Asian Journal

      巻: 16 号: 1 ページ: 72-79

    • DOI

      10.1002/asia.202001227

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Switching of Redox Properties Triggered by a Thermal Equilibrium between Closed-Shell Folded and Open-Shell Twisted Species2020

    • 著者名/発表者名
      Ishigaki Yusuke、Hashimoto Takumi、Sugawara Kazuma、Suzuki Shuichi、Suzuki Takanori
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition

      巻: - 号: 16 ページ: 6581-6584

    • DOI

      10.1002/anie.201916089

    • NAID

      120007018433

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Magnetic Properties of Metal Clusters Coordinated with (Nitronyl Nitroxide)‐Substituted Amidinate Ligands2020

    • 著者名/発表者名
      Tanimoto Ryu、Suzuki Shuichi、Kozaki Masatoshi、Kanzaki Yuki、Shiomi Daisuke、Sato Kazunobu、Takui Takeji、Tanaka Rika、Okada Keiji
    • 雑誌名

      ChemistrySelect

      巻: 5 号: 36 ページ: 11170-11176

    • DOI

      10.1002/slct.202002927

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Open-Shell Singlet Diradicaloid Difluoreno[4,3-b:3′,4′-d]furan and Its Radical Cation and Dianion2020

    • 著者名/発表者名
      Sakura Mori, Motoko Akita, Shuichi Suzuki, Motoko S. Asano, Michihisa Murata, Tsuyoshi Akiyama , Taisuke Matsumoto, Chitoshi Kitamura, Shin-ichiro Kato
    • 雑誌名

      Chem.Comm.

      巻: - 号: 44 ページ: 5881-5884

    • DOI

      10.1039/d0cc01638a

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] 奇抜な振る舞いをするラジカルの化学と展開2022

    • 著者名/発表者名
      鈴木修一
    • 学会等名
      南部・アインシュタイン フェローシップ 全体セミナー
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 銀配位によるアルキニル白金テルピリジン錯体の刺激応答発光特性2022

    • 著者名/発表者名
      安藤直輝、鈴木修一、直田 健
    • 学会等名
      日本化学会第 102 春季年会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] 固液相転移を示すカチオン性ビス(ベンジルイソシアニド)金(I)錯体の発光特性2022

    • 著者名/発表者名
      小西知行、鈴木修一、直田 健
    • 学会等名
      日本化学会第 102 春季年会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] ジヒドロフェナジンラジカルカチオンの対アニオンによる水中での集合状態制御2022

    • 著者名/発表者名
      田中律起、鈴木修一、直田 健
    • 学会等名
      日本化学会第 102 春季年会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] ビス(ニトロニルニトロキシド)金(I)錯体が配位した希土類(III)錯体の合成と磁気的性質2022

    • 著者名/発表者名
      谷本理勇、鈴木修一、塩見大輔、田中里佳、直田 健、小嵜正敏、岡田惠次
    • 学会等名
      日本化学会第 102 春季年会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] Stimuli-Induced Control of Spin and Photophysical Properties for Liquescent Radical Cations2021

    • 著者名/発表者名
      Shuichi Suzuki
    • 学会等名
      The 71st Conference of Japan Society of Coordination Chemistry
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Redox-induced modulation of exchange interactions in multi-radical systems2021

    • 著者名/発表者名
      Shuichi Suzuki, Daisuke Shiomi, Masatoshi Kozaki, Keiji Okada
    • 学会等名
      The 2021 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies (Pacifichem 2021)
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] 固液相転移を示すビス(シクロヘキシルイソシアニド)金(I)錯体塩の発光特性2021

    • 著者名/発表者名
      菱川 大輝、鈴木 修一、直田 健
    • 学会等名
      日本化学会第 101 春季年会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] 液状化可能な N-ヘテロ環状カルベン金(I)錯体塩の発光特性2021

    • 著者名/発表者名
      岩成 康平、鈴木 修一、直田 健
    • 学会等名
      日本化学会第 101 春季年会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] ジフルオレノヘテロール誘導体の合成と物性2021

    • 著者名/発表者名
      森 桜、鈴木 修一、浅野 素子、村田 理尚、北村 千寿、加藤 真一郎
    • 学会等名
      日本化学会第 101 春季年会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] 刺激応答磁気特性を有するメチレン架橋フェノチアジンラジカルカチオン2021

    • 著者名/発表者名
      内田 瑞貴、鈴木 修一、塩見 大輔、直田 健
    • 学会等名
      日本化学会第 101 春季年会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] 機械的刺激によるテトラチアフルバレンラジカルカチオン塩の光学特性制御2021

    • 著者名/発表者名
      阪井 俊裕、鈴木 修一、直田 健
    • 学会等名
      日本化学会第 101 春季年会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書

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公開日: 2020-04-28   更新日: 2022-12-28  

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