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固体電気化学反応を利用したソフトクリスタルの新機能開拓

公募研究

研究領域ソフトクリスタル:高秩序で柔軟な応答系の学理と光機能
研究課題/領域番号 20H04680
研究種目

新学術領域研究(研究領域提案型)

配分区分補助金
審査区分 理工系
研究機関関西学院大学

研究代表者

吉川 浩史  関西学院大学, 工学部, 教授 (60397453)

研究期間 (年度) 2020-04-01 – 2022-03-31
研究課題ステータス 完了 (2021年度)
配分額 *注記
5,070千円 (直接経費: 3,900千円、間接経費: 1,170千円)
2021年度: 2,600千円 (直接経費: 2,000千円、間接経費: 600千円)
2020年度: 2,470千円 (直接経費: 1,900千円、間接経費: 570千円)
キーワード二次電池 / 電荷移動錯体 / 金属有機構造体 / ジスルフィド / ポリオキソメタレート / 発光
研究開始時の研究の概要

固体電気化学反応は、数ボルトおよび数ミリアンペアといった微弱な電気信号・刺激の出し入れによって起きる電極材料への電子の授受と電極界面および電極内へのイオンの拡散・集積から成り、様々な電気化学エネルギーデバイスの基本原理として重要であるだけでなく、電極材料の基礎物性を変化させることも可能である。本研究では、この固体電気化学反応を利用したソフトクリスタルの新機能開拓と新現象・原理の発見を目的に、 (i)ソフトクリスタルに特異な蓄電機能開拓、(ii)ソフトクリスタルの電気化学的光学特性制御、の2つのテーマを実施する。

研究実績の概要

電極材料への電子の授受と電極界面および電極内へのイオンの拡散・集積から成る固体電気化学反応は、物質の新たな機能や現象・原理を開拓するうえで非常に有用な手段である。本研究では、金属錯体分子が集積化したソフトクリスタルを対象に、特異な蓄電機能の開拓を目的とする研究を行い、例えば、1.電荷移動錯体の分子間相互作用と電池特性の相関解明、2.アゾ基含有金属有機構造体(MOF)のNaイオン電池特性、といった成果を得ることができた。下記にそれぞれの成果を具体的に示す。
1.電荷移動(CT)錯体は、ドナーとアクセプター間のπ-π相互作用によって、安定な柱状構造を形成し、柱状間の空隙がリチウムイオンの拡散経路となる。本研究では、3種類のドナー(コロネン、ピレン、カルバゾール)とアクセプター2,3,6,7,10,11-ヘキサシアノ-1,4,5,8,9,12-ヘキサアザトリフェニレン(HAT-CN)からなるCT錯体の電池特性を比較し、ドナーとアクセプター間のπ-π相互作用が大きいほど、安定な柱状構造を保ち、高容量を示すことを明らかにした。
2.酸化還元活性なアゾ部位を含む配位子を有するAzo-MOFに着目し、その蓄電機能開拓を試みた。CPL-4([Cu2(pzdc)2(azpy)])を対象に、Liイオン電池(LIB)およびNaイオン電池(SIB)正極特性を検討し、Cu2+/Cu+とN=N/N-Nの酸化還元反応から、SIBの正極活物質としては機能するが、LIBではCPL-4粒子表面のみの酸化還元反応による小さな容量しか得られないというNa+イオンに特異な蓄電現象を明らかにした。

現在までの達成度 (段落)

令和3年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

令和3年度が最終年度であるため、記入しない。

報告書

(2件)
  • 2021 実績報告書
  • 2020 実績報告書
  • 研究成果

    (21件)

すべて 2021 2020 その他

すべて 国際共同研究 (3件) 雑誌論文 (11件) (うち国際共著 6件、 査読あり 11件、 オープンアクセス 4件) 学会発表 (6件) (うち国際学会 2件、 招待講演 4件) 備考 (1件)

  • [国際共同研究] University of Wollongong(オーストラリア)

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [国際共同研究] Zhengzhou University of Light Industry(中国)

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [国際共同研究] Universita di Trieste(イタリア)

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [雑誌論文] Application of μ-Nitrido- and μ-Carbido-Bridged Iron Phthalocyanine Dimers as Cathode-Active Materials for Rechargeable Batteries2021

    • 著者名/発表者名
      Takeshi Shimizu, Katsuhiro Wakamatsu, Yasuyuki Yamada, Yuka Toyoda, Shigehisa Akine, Kenji Yoza, and Hirofumi Yoshikawa
    • 雑誌名

      ACS Appl. Mater. Interfaces

      巻: 60 号: 34 ページ: 40612-40617

    • DOI

      10.1021/acsami.1c10540

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Machine-Learning-Assisted Selective Synthesis of a Semiconductive Silver Thiolate Coordination Polymer with Segregated Paths for Holes and Electrons2021

    • 著者名/発表者名
      Takuma Wakiya, Yoshinobu Kamakura, Hiroki Shibahara, Kazuyoshi Ogasawara, Akinori Saeki, Ryosuke Nishikubo, Akihiro Inokuchi, Hirofumi Yoshikawa, and Daisuke Tanaka
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int. Ed.

      巻: 60 号: 43 ページ: 23217-23224

    • DOI

      10.1002/anie.202110629

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Failure‐Experiment‐Supported Optimization of Poorly Reproducible Synthetic Conditions for Novel Lanthanide Metal‐Organic Frameworks with Two‐Dimensional Secondary Building Units2021

    • 著者名/発表者名
      Kitamura Yu、Terado Emi、Zhang Zechen、Yoshikawa Hirofumi、Inose Tomoko、Uji‐i Hiroshi、Tanimizu Masaharu、Inokuchi Akihiro、Kamakura Yoshinobu、Tanaka Daisuke
    • 雑誌名

      Chemistry A European Journal

      巻: 27 号: 66 ページ: 16347-16353

    • DOI

      10.1002/chem.202102404

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of Hexaazatriphenylene Charge-Transfer Complexes and Their Application in Cathode Active Materials for Lithium-Ion Batteries2021

    • 著者名/発表者名
      Nakao Keisuke、Kamakura Yoshinobu、Fujiwara Makoto、Shimizu Takeshi、Yoshida Yukihiro、Kitagawa Hiroshi、Yoshikawa Hirofumi、Kitagawa Yasutaka、Tanaka Daisuke
    • 雑誌名

      Crystal Growth & Design

      巻: 22 号: 1 ページ: 26-31

    • DOI

      10.1021/acs.cgd.1c00793

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Selective Phosphorization Boosting High-performance NiO/Ni2Co4P3 Microspheres as Anode Materials for Lithium Ion Batteries2021

    • 著者名/発表者名
      Ji Yan *, Xin-Bo Chang, Xiao-Kai Ma, Heng Wang, Yong Zhang, Ke-Zheng Gao, Hirofumi Yoshikawa *, Li-Zhen Wang
    • 雑誌名

      Materials

      巻: 134 号: 1 ページ: 21-21

    • DOI

      10.3390/ma14010024

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著
  • [雑誌論文] General synthesis of single-atom catalysts for hydrogen evolution reactions and room-temperature Na-S batteries2020

    • 著者名/発表者名
      Wei-Hong Lai, Heng Wang, Lirong Zheng, Quan Jiang, Zi-Chao Yan, Lei Wang,* Hirofumi Yoshikawa, Daiju Matsumura, Qiao Sun, Yun-Xiao Wang,* Qinfen Gu, Jia-Zhao Wang, Hua-Kun Liu, Shu-Lei Chou,* Shi-Xue Dou
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int. Ed.

      巻: 59 号: 49 ページ: 22171-22178

    • DOI

      10.1002/anie.202009400

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Coordination Distortion Induced Water Adsorption in Hydrophobic Flexible Metal Organic Frameworks2020

    • 著者名/発表者名
      Yoshinobu Kamakura, Arata Hikawa, Hirofumi Yoshikawa, Wataru Kosaka, Hitoshi Miyasaka, and Daisuke Tanaka
    • 雑誌名

      Chem. Commun.

      巻: 59 号: 64 ページ: 9106-9109

    • DOI

      10.1039/d0cc03772a

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Concise, Single-step Synthesis of Sulfur-enriched Graphene: Immobilization of Molecular Clusters and Battery Applications2020

    • 著者名/発表者名
      Haruka Omachi, Tsukasa Inoue, Shuya Hatao, Hisanori Shinohara, Alejandro Criado, Hirofumi Yoshikawa, Zois Syrgiannis, Maurizio Prato
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int. Ed.

      巻: - 号: 20 ページ: 7836-7841

    • DOI

      10.1002/anie.201913578

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著
  • [雑誌論文] TTF-Annulated Silicon Phthalocyanine Oligomers and Their External-Stimuli-Responsive Orientational Ordering2020

    • 著者名/発表者名
      Y. Shiina, Y. Kage, K. Furukawa, H. Wang, H. Yoshikawa, H. Furuta, N. Kobayashi, and S. Shimizu
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition

      巻: 59 号: 50 ページ: 22721-22730

    • DOI

      10.1002/anie.202011025

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Reversible Control of Ionic Conductivity and Viscoelasticity of Organometallic Ionic Liquids by Application of Light and Heat2020

    • 著者名/発表者名
      Ryo Sumitani, Hirofumi Yoshikawa and Tomoyuki Mochida
    • 雑誌名

      Chem. Commun.

      巻: 56 号: 46 ページ: 6189-6192

    • DOI

      10.1039/d0cc02786c

    • NAID

      120006867368

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Porous Metal?Organic Frameworks Containing Reversible Disulfide Linkages as Cathode Materials for Lithium‐Ion Batteries2020

    • 著者名/発表者名
      Shimizu Takeshi、Wang Heng、Matsumura Daiju、Mitsuhara Kei、Ohta Toshiaki、Yoshikawa Hirofumi
    • 雑誌名

      ChemSusChem

      巻: - 号: 9 ページ: 2256-2263

    • DOI

      10.1002/cssc.201903471

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [学会発表] Li-ion battery cathode performances of metal-organic frameworks containing reversible disulfide linkages Hirofumi Yoshikawa, Takeshi Shimizu2021

    • 著者名/発表者名
      Hirofumi Yoshikawa
    • 学会等名
      The 2021 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Development of Functional Materials Based on MOF Topology2021

    • 著者名/発表者名
      Hirofumi Yoshikawa
    • 学会等名
      The 21st International Conference on Discrete Geometric Analysis for Materials Design
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] 分子および分子集合体の蓄電特性と反応機構解明2021

    • 著者名/発表者名
      吉川浩史
    • 学会等名
      第1回錯体化学会フロンティアセミナー:次世代電池を指向する金属錯体材料の最前線
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 分子ナノ材料の特異な蓄電機能2020

    • 著者名/発表者名
      吉川浩史
    • 学会等名
      ナノ学会主催 ナノ構造・物性-ナノ機能・応用部会 合同シンポジウム
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 分子および分子集積体の蓄電機能2020

    • 著者名/発表者名
      吉川浩史
    • 学会等名
      錯体化学会若手の会 第7回ウェブ勉強会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] Potentiality of Polyoxometalate Materials as Battery Electrodes2020

    • 著者名/発表者名
      吉川浩史
    • 学会等名
      錯体化学会第70回討論会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [備考] 研究室ホームページ

    • URL

      https://www.kg-nanotech.jp/yoshikawa/

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書

URL: 

公開日: 2020-04-28   更新日: 2022-12-28  

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