| 研究領域 | フォトクロミズムの攻究とメカニカル機能の創出 |
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| 研究課題/領域番号 |
21021012
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| 研究種目 |
特定領域研究
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| 配分区分 | 補助金 |
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| 審査区分 |
理工系
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| 研究機関 | 名古屋大学 |
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研究代表者 |
忍久保 洋 名古屋大学, 大学院・工学研究科, 教授 (50281100)
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| 研究期間 (年度) |
2009 – 2010
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| 研究課題ステータス |
完了 (2010年度)
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| 配分額 *注記 |
4,600千円 (直接経費: 4,600千円)
2010年度: 2,300千円 (直接経費: 2,300千円)
2009年度: 2,300千円 (直接経費: 2,300千円)
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| キーワード | フォトクロミズム / ジアリールエテン / クロスカップリング / ボロン酸 / パラジウム / イリジウム / 触媒 / チオフェン |
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| 研究概要 |
本研究では遷移金属触媒反応など最新の有機合成手法を活用し、フォトクロミック色素として有用なジアリールエテンの新しい合成法を開発することを目的とした。本年度は、単純なジアリールエテンをC-H結合切断反応を経由する直裁的な手法で変換し、位置選択的に修飾されたジアリールエテン類を効率よく合成する手法の開発を行った。近年発展の著しいC-H修飾反応によるチオフェン環の直接アリール化に注目した。種々反応条件を検討したところ、触媒量の塩化パラジウムとビピリジル配位子の存在下、ジチエニルジアリールエテンにp-ヨードアニソールを作用させるとチエニル基の2位で直接的アリール化が高い位置選択性で進行することを見いだした。また、用いるヨウ化アリールの当量数を減じることにより、2つのチエニル基の片方だけをアリール化することにも成功した。これにより、様々なアリール基をチオフェンのα位に効率的に導入できることが明らかになった。この手法を用いれば、入手容易なジアリールエテンから簡便にジアリールエテンライブラリーを構築することができる。
また、前年度に開発したクロスカップリングによるジアリールエテン合成法を用いて、従来法では得られないジアリールエテンの合成を試みた。種々検討した結果、ホウ素化ポルフィリンとジクロロシクロペンテンとの鈴木-宮浦カップリング反応により、ジポルフィリニルエテンを合成できた。生成物のX線構造解析にも成功した。この結果は、クロスカップリングによるジアリールエテン合成の新しい可能性を示すものである。
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