| 研究概要 |
一昨年度に検討したテトラ(3-チエニル)エテン誘導体ではジアリールエテン型のフォトクロミズム(PC)や,1電子還元型のECE機構で進行するエレクトロクロミズム(EC)が観測された.しかし,ビシナルの関係にある二つのチエニル基の立体配置が結晶中ではパラレルであることが,問題として残った.そこで,昨年度はクーロン反発を利用した立体配置の制御を立案し,ピリジニウムカチオン性置換基を有するテトラ(3-チエニル)エテン誘導体[1^<4+>(BF_4^-)_4]の合成を検討した.その結果,対イオンをp-CH_3-C_6H_4SO_3^-とする安定性の高い塩としてこれを単離できたが,X線結晶構造解析による結晶中の立体配置を確認するには至っていない.また,結晶の光化学反応を検討したが,反応を確認するには至っていない.そのPCを溶液中で検討した結果,中性のテトラ(3-チエニル)エテン誘導体のそれとほぼ同じ挙動を確認した.また,ECに関しては還元型のECが期待されるが,その詳細は現在検討中である.また,1^<4+>(BF_4^-)_4の前駆体であるピリジル置換テトラ(3-チエニル)エテン誘導体を用いて固体発光化学を検討した.
さらに本年度は,これまでとは異なるPC性,EC性を期待し,幾つかのビス(ジチエニルビニル)チオフェン誘導体(2)の合成に成功した.現在はそのPCとECの詳細を検討中である.
また,昨年度に検討したヘキサアリールビスイミダゾール置換型1,5-ヘキサジエン(4)を用いた熱Cope転位(6電子ペリ環状反応)の機構については,論文を執筆し,Bull.Chem.Soc.Jpn.に発表した.
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