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2019 年度 実績報告書

ソフトクリスタルの界面制御による光物性開拓

計画研究

研究領域ソフトクリスタル:高秩序で柔軟な応答系の学理と光機能
研究課題/領域番号 17H06374
研究機関青山学院大学

研究代表者

長谷川 美貴  青山学院大学, 理工学部, 教授 (70306497)

研究分担者 山中 正道  静岡大学, 理学部, 准教授 (10377715)
徐 超男  国立研究開発法人産業技術総合研究所, エレクトロニクス・製造領域, 総括研究主幹 (70235810)
研究期間 (年度) 2017-06-30 – 2022-03-31
キーワードソフトクリスタル / 希土類錯体 / 発光 / 界面・薄膜 / 構造解析
研究実績の概要

本研究の具体的な目的とする物質の一つである分子性薄膜に関する研究が大きく進展した。例えば、研究者のグループが独自に開発し、柔らかい鎖状分子を固体基板表面に累積する方法を構築した。この場合、単位となる発光性希土類錯体が鎖の末端で別の鎖の希土類錯体と金属間相互作用することから、基板表面で複数の鎖状の錯体がドーム状に凝集していることが示唆された。これは導波路分光法を用いた偏光吸収スペクトルや放射光XRD測定からも支持される結果が得られた。
更に、両親媒性配位子を新たに合成し結晶構造とは異なる層状化合物をラングミュア・ブロジェット法により作ることに成功した。層間には発光性金属イオンの膜が形成されるとともに、強く分極する配位子を結合させたため、希土類イオンからの発光に直線偏光性が現れる。今回、この有機分子の分極方向に対する偏光発光発現について仕組みを解明することができた。これは両親媒性の錯体が気水界面で単分子の膜形成をし、それを固体基板に写し取れるほどの柔らかい状態であること、更に環境負荷の少ない(常圧、常温、湿式)条件で得られることも重要な成果の一つである。
さらに、ソフトクリスタルのユニットとなりうキラルな希土類錯体の合成とその構造解析に成功した。現段階ではキラルな錯体の溶液中での円偏光発光スペクトルを測定したところ、顕著な円偏光性を示すこと系であることを発見した。円偏光性の程度示すg値はg=ca. 0.1の大きな値を示した。
これらを含め、国際的な学術誌に複数の論文が掲載された。特に直線偏光発光を示す系ではプレスリリースを行った。このほかに、国際会議におけるKeynoteおよびInvited lectureを行い、研究室全体としても口頭やポスターで発表を行い、多くの議論を行っている。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

予定していた錯体の合成やその膜化および発光と構造の解析等が順調に行われ、成果として国際的な学術誌で発表できているため。

今後の研究の推進方策

結晶多型を示す希土類錯体に関し、有益な萌芽的現象を発見した。これはソフトクリスタルの新たな物質系であるとともに、この多型形成や相転移時の界面に着眼し研究を遂行していく予定である。
具体的には、ベイポクロミズムを示す発光性希土類錯体、キラル結晶形成による新たな界面が及ぼす発光現象を見出しているので、これらについて種々の分光測定と、精緻な構造解析を試みる。特にキラルな結晶に関しては、各フェーズにおける円偏光性の光吸収(円二色性)や発光の解釈を試みる。
構造解析は、単結晶構造解析とともに放射光施設SPring-8での粉末回折等を行う。実験に必要なマシンタイムはすでに課題が採択されているため十分な準備が整っている。

  • 研究成果

    (13件)

すべて 2020 2019 その他

すべて 国際共同研究 (2件) 雑誌論文 (6件) (うち国際共著 2件、 査読あり 5件、 オープンアクセス 5件) 学会発表 (3件) (うち国際学会 3件、 招待講演 3件) 備考 (2件)

  • [国際共同研究] Technical University of Vienna(オーストリア)

    • 国名
      オーストリア
    • 外国機関名
      Technical University of Vienna
  • [国際共同研究] Strasbourg University/CNRS(フランス)

    • 国名
      フランス
    • 外国機関名
      Strasbourg University/CNRS
  • [雑誌論文] Chiroptical Spectroscopic Studies on Lanthanide Complexes with Valinamide Derivatives in Solution2020

    • 著者名/発表者名
      Hasegawa Miki、Iwasawa Daichi、Kawaguchi Takuma、Koike Hikaru、Saso Akira、Ogata Shuhei、Ishii Ayumi、Ohmagari Hitomi、Iwamura Munetaka、Nozaki Koichi
    • 雑誌名

      ChemPlusChem

      巻: 85 ページ: 294~300

    • DOI

      10.1002/cplu.201900692

    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Mixed Tb/Dy coordination ladders based on tetra(carboxymethyl)thiacalix[4]arene: a new avenue towards luminescent molecular nanomagnets2020

    • 著者名/発表者名
      Ovsyannikov A. S.、Khariushin I. V.、Solovieva S. E.、Antipin I. S.、Komiya H.、Marets N.、Tanaka H.、Ohmagari H.、Hasegawa M.、Zakrzewski J. J.、Chorazy S.、Kyritsakas N.、Hosseini M. W.、Ferlay S.
    • 雑誌名

      RSC Advances

      巻: 10 ページ: 11755~11765

    • DOI

      10.1039/d0ra01263g

    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著
  • [雑誌論文] Elements of Sports: From IYPT 2019 to Tokyo 20202020

    • 著者名/発表者名
      Miki Hasegawa, Masamichi Yamanaka, Osamu Miyamae and Hayanon Science Manga Studeio
    • 雑誌名

      Chemistry International

      巻: 42 ページ: 5-7

    • DOI

      10.1515/ci-2020-0102

    • オープンアクセス
  • [雑誌論文] Strong Luminescent Europium Complexes Induced by the Unprecedented Anti-chelate Effect of Acyl Groups on a N6-Hexadentate Ligand2019

    • 著者名/発表者名
      S. Ogata, H. Komiya, N. Goto, R. Tanabe, K. Sugimoto, S. Kawaguchi, K. Goto, M. Hatanaka, A. Ishii and M. Hasegawa
    • 雑誌名

      Chemistry Letters

      巻: 48 ページ: 593-596

    • DOI

      10.1246/cl.190140

    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Lanthanide-Oligomeric Brush Films: From Luminescence Properties to Structure Resolution2019

    • 著者名/発表者名
      Nicolas Marets, Shuhei Kannom Shuhei Ogata, Ayumi Ishii Shogo Kawaguchi and Miki Hasegawa
    • 雑誌名

      ACS Omega

      巻: 4 ページ: 15512-15520

    • DOI

      10.1021/acsomega.9b01775

    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著
  • [雑誌論文] Preparation of Tetrazole-fused π-Conjugated Molecules and Their Fluorescence Behavior2019

    • 著者名/発表者名
      Takeshi Hata, Yoshiki Hayashi, Yuki Hasegawa, Masaki Iwai, Ayumi Ishii, Miki Hasegawa, Masayuki Shigeta and Hirokazu Urabe
    • 雑誌名

      Chemirstry Letters

      巻: 48 ページ: 662-665

    • DOI

      10.1246/cl.190150

    • 査読あり
  • [学会発表] Linearly Polarized Luminescence of Eu with Amphiphilic Naphthalene Based Complexes of the Layered-Molecular Films2019

    • 著者名/発表者名
      Miki Hasegawa
    • 学会等名
      International Symposium on Soft Crystals
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Linearly Polarized Luminescence of Eu with Amphiphilic Naphthalene Based Complexes of the Layered-Molecular Films2019

    • 著者名/発表者名
      Miki Hasegawa
    • 学会等名
      International Symposium on Photchemistry and Photophysics on Coordination Compounds
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Helicate Molecular Structure Enhances the Luminescence of Lanthanide Complexes2019

    • 著者名/発表者名
      Miki Hasegawa
    • 学会等名
      7th Asian Conference on Coordination Chemistry
    • 国際学会 / 招待講演
  • [備考] 青山学院大学 長谷川研究室

    • URL

      http://www.chem.aoyama.ac.jp/Chem/ChemHP/inorg2/

  • [備考] AGU Research

    • URL

      https://gendai.ismedia.jp/articles/-/69944

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公開日: 2021-01-27  

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