集積化アルキンの反応制御による新奇芳香族化合物の創出

2013 年度 研究成果報告書

• 研究領域: 反応集積化の合成化学 革新的手法の開拓と有機物質創成への展開
• 研究課題/領域番号: 21106011
• 研究種目: 新学術領域研究(研究領域提案型)
• 配分区分: 補助金
• 審査区分: 理工系
• 研究機関: 大阪大学
• 研究代表者: 戸部 義人 大阪大学, 基礎工学研究科, 教授 (60127264)
• 研究分担者: 田原 一邦 大阪大学, 大学院基礎工学研究科, 助教 (40432463) ; 梅田 塁 関西大学, 工学部, 准教授 (70467512)
• 研究期間 (年度): 2009-07-23 – 2014-03-31
• キーワード: 反応集積化 / 渡環環化反応 / 芳香族化合物 / インデノフルオレン / 一重項ビラジカル / シクロオクタテトラエン

研究概要

「同一時空間反応集積化」のコンセプトに基づき、近接した位置にある高反応性アセチレン類を基質として用いることにより、渡環環化や連続環化反応を選択的に行うとともに、それにより生成する不安的な芳香族中間体からさらに連続的な化学変換を行う方法論を開拓した。同時に、本法により既知反応よりも高効率で、しかも既知の方法では得ることが困難な新奇芳香族化合物を合成し、それらの構造、基本物性や光電子材料としての機能を調査した。

研究成果

• [雑誌論文] Electrophilic Tandem Transannular Cyclization of Octadehydrotribenz- [14]annulenes to Benzodiindeno - cyclooctatetraenes (2014)
  • 著者名/発表者名: Shunpei Nobusue, Yoshito Tobe
  • 雑誌名: Chem. Lett 巻: 43 (印刷中)
  • 査読あり
• [雑誌論文] [4.2](2,2')(2,2')Biphenylophanetri yne: A Twisted Biphenylophane with a Highly Distorted Diacetylene Bridge (2014)
  • 著者名/発表者名: Shunpei Nobusue, Hiroshi Yamane, Horokazu Miyoshi, Yoshito Tobe
  • 雑誌名: Org. Lett 巻: 16 ページ: 1940-1943
  • DOI: 10.1021/ol5004934
  • 査読あり
• [雑誌論文] Benz[c]indeno[2,1-a]fluorene: A 2,3-Naphthoquinodimethane Incorporated into an Indenofluorene Frame (2014)
  • 著者名/発表者名: Hirokazu Miyoshi, Shunpei Nobusue, Akihiro Shimizu, Ichiro Hisaki, Mikiji Miyata, Yoshito Tobe
  • 雑誌名: Chem. Sci 巻: 5 ページ: 163-168
  • DOI: 10.1039/c3sc52662d
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and Physical Properties of Zethrene Derivatives Bearing Donor/Acceptor Substituents at 7,14-Positions (2013)
  • 著者名/発表者名: Daijiro Hibi, Kenichi Kitabayashi, Akihiro Shimizu, Rui Umeda, Yoshito Tobe
  • 雑誌名: Org. Biomol. Chem 巻: 11 ページ: 8256-8261
  • DOI: 10.1039/C3OB41674G
  • 査読あり
• [雑誌論文] Syntheses and Properties of Graphyne Fragments: Trigonally Expanded Dehydrobenzo[12]annulenes (2013)
  • 著者名/発表者名: Kazukuni Tahara, Yuki Yamamoto, Dustin E. Gross, Hiroyoshi Kozuma, Yoko Arikuma, Koji Ohta, Yoshiko Koizumi, Yuan Gao, Yo Shimizu, Shu Seki, Kenji Kamada, Jeffrey S, Moore, Yoshito Tobe
  • 雑誌名: Chem. Eur. J 巻: 19 ページ: 11251-11260
  • DOI: 10.1002/chem.201300838
  • 査読あり
• [雑誌論文] Indeno[2,1,-b]fluorene: A 20π Electron Hydrocarbon with Very Low Energy Light Absorption (2013)
  • 著者名/発表者名: Akihiro Shimizu, Ryohei Kishi, Masayoshi Nakano, Daisuke Shiomi, Kazunobu Sato, Kakeji Takui, Ichiro Hisaki, Mikiji Miyata, Yoshito Tobe
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed 巻: 52 ページ: 6076-6079
  • DOI: 10.1002/anie.201302091
  • 査読あり
• [雑誌論文] Oxidative Cyclodimerization that Follows Tandem Cyclization of Dehydro[14]annulenes Induced by Alkyllithium (2013)
  • 著者名/発表者名: Shunpei Nobusue, Akihiro Shimizu, Kenji Hori, Ichiro Hisaki, Mikiji Miyata, Yoshito Tobe
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed 巻: 52 ページ: 4184-4188
  • DOI: 10.1002/anie.201210233
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and Structure of 1,4,5,8-Tetraethynylnaphthalene Derivatives (2012)
  • 著者名/発表者名: Takashi Takeda, Yoshito Tobe
  • 雑誌名: Chem. Commun 巻: 48 ページ: 7841-7843
  • DOI: 10.1039/c2cc33740a
  • 査読あり
• [雑誌論文] Electrophilic Transannular Cyclization of Octadehydrodibenzo[12]annulene Reexamined: Indication of the Formation of Both anti- and syn-Indenofluorenes (2011)
  • 著者名/発表者名: Takashi Takeda, Koji Inukai, Kazukuni Tahara, Yoshito Tobe
  • 雑誌名: J. Org. Chem 巻: 76 ページ: 9116-9121
  • DOI: 10.1021/jo2014593
  • 査読あり
• [雑誌論文] Indeno[2,1-a]fluorene: An Air-Stable ortho-Quinodimethane Derivatives, Angew (2011)
  • 著者名/発表者名: Akihiro Shimizu, Yoshito Tobe
  • 雑誌名: Chem. Int. Ed 巻: 50 ページ: 6906-6910
  • DOI: 10.1002/anie.201101950
  • 査読あり
• [雑誌論文] Tetradehydrodinaphtho- [10]annulene and its Transformation into Zethrene: A Hitherto Unknown Dehydroannulene and a Forgotten Aromatic Hydrocarbon (2010)
  • 著者名/発表者名: Rui Umeda, Daijiro Hibi, Koji Miki, Yoshito Tobe
  • 雑誌名: Pure Appl. Chem 巻: 82 ページ: 871-878
  • DOI: 10.1351/PAC-CON-09-10-12
  • 査読あり
• [学会発表] 新奇な構造をもつ共役パイ電子系炭化水素の創出に関する研究 (2013)
  • 著者名/発表者名: 戸部義人
  • 学会等名: 第7回有機π電子系シンポジウム
  • 発表場所: 高崎
  • 年月日: 20131213-14
• [学会発表] The Indenofluorene Business (2013)
  • 著者名/発表者名: Yoshito Tobe
  • 学会等名: 15th Asian Chemical Congress
  • 発表場所: Singapore, Singapore
  • 年月日: 20130819-23
• [学会発表] Indenofluorene Congeners: Biradicaloids and Beyond (2013)
  • 著者名/発表者名: Yoshito Tobe
  • 学会等名: 15th International Symposium on Novel Aromatic Compounds (ISNA-15)
  • 発表場所: Taipei, Taiwan
  • 年月日: 20130728-0802
• [学会発表] ゼトレンとインデノフルオレン:古くて新しい芳香族化合物の化学 (2012)
  • 著者名/発表者名: 戸部義人
  • 学会等名: 平成24年度有機合成化学北陸セミナー
  • 発表場所: 富山
  • 年月日: 20121005-06
• [学会発表] Zethrenes and Indenofluorenes: Old yet New Aromatic Hydrocarbons with Singlet Biradical Characters (2012)
  • 著者名/発表者名: Yoshito Tobe
  • 学会等名: UDS-JSPS Joint Seminar
  • 発表場所: Strasbourg, France
  • 年月日: 2012-06-12
• [学会発表] Transannular Approaches to Polycyclic Aromatic Hydrocarbons from Dehydrobenzoannulenes (2010)
  • 著者名/発表者名: Yoshito Tobe
  • 学会等名: The 2010 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies (Pacifichem 2010)
  • 発表場所: Honolulu, Hawaii, USA
  • 年月日: 20101215-20
• [学会発表] Some Uncovered Facets in Dehydroannulene Chemistry: Reactivity, Aromaticity, and Self-Assembly on Solid Surface (2009)
  • 著者名/発表者名: Yoshito Tobe
  • 学会等名: The 13th International Symposium on Novel Aromatic Compounds (ISNA-13)
  • 発表場所: Luxembourg
  • 年月日: 20090719-24
• [図書] Science of Synthesis; Jay S. Siegel, Yoshito Tobe, Eds.; Aromatic Ring Assemblies, Polycyclic Aromatic Hydrocarbons, and Conjugated Polyenes; Georg Thieme: Stuttgart (2010)
  • 著者名/発表者名: Yoshito Tobe, Takashi Takeda
  • 総ページ数: 1311-1348
• [備考]
  • URL: http://www.supra.chem.es.osaka-u.ac.jp/
• [産業財産権] 光起電力素子用化合物、光起電力素子用材料および光起電力素子 (2013)
  • 発明者名: 戸部義人、信末俊平、清水章弘、北澤大輔、山本修平
  • 権利者名: 戸部義人、信末俊平、清水章弘、北澤大輔、山本修平
  • 産業財産権種類: 特許
  • 産業財産権番号: 特願2013-035113
  • 出願年月日: 2013-02-25