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1994 年度 研究成果報告書概要

ファインケミカルズを指向したフッ素化試薬及び有機フッ素化合物合成法の開発

研究課題

研究課題/領域番号 04555200
研究種目

試験研究(B)

配分区分補助金
研究分野 有機工業化学
研究機関北海道大学

研究代表者

米田 徳彦  北海道大学, 工学部, 教授 (50001219)

研究分担者 西山 竜夫  トーケムプロダクツ(株), 研究開発部次長
福原 彊  北海道大学, 工学部, 助手 (50238507)
原 正治  北海道大学, 工学部, 助教授 (20109490)
伊藤 博徳  北海道大学, 工学部, 教授 (70001287)
研究期間 (年度) 1992 – 1994
キーワード含フッ素強酸 / ジアゾ化-脱ジアゾフッ素化反応 / 光脱ジアゾフッ素化装置 / 複素環フルオロ芳香族化合物 / エン反応 / シアヌルフルオライド / 電解フッ素化反応 / フッ化水素
研究概要

1.含フッ素強酸による含フッ素官能基化反応: CF_3SO_3H,HF等の含フッ素強酸に塩基を共存させて求核性の向上した含フッ素アニオン種による位置選択的な芳香核置換反応を行い,芳香族トリフラートや芳香族フルオライドなどのファインケミカルズ合成中間体を容易に得ることを可能にした.
2.セミコマーシャルスケール一段法・ジアゾ化-光脱ジアゾフッ素化反応装置の試作:芳香族アミノ化合物の一段法ジアゾ化-光脱ジアゾフッ素化反応を40モルスケールで行う装置を試作し,本反応による工業的規模でのフルオロ芳香族炭化水素合成への道を開拓した.
3.フルオロアジン類からのアジリルエーテル合成: フルオロピリジン類がアルコキシやフェノキシイオンと効率よく反応してアジリルエーテルを収率よく与えることを見いだした.
4.トリフルオロアセトアルデヒドとジエン類とのエンおよびジ-ルスアルダー反応: 酸に敏感なトリフルオロアセトアルデヒドとジエン類が亜鉛系ルイス酸触媒を用いることによって,反応基質の重合や縮合反応を抑えてエンおよびジ-ルスアルダー反応を起こすことを見いだした.
5.フッ素化試薬としてのシアヌルフルオライド: 活性の低いアルケニルボロン酸誘導体の水酸基をシアヌルフルオライドを用いてフッ素置換することでα,β不飽和カルボニル化合物への1,4-付加反応反応を容易にし,γ,δ-不飽和ケトンを収率よく合成できることを見いだした.
6.HF-塩基溶液を電解質とする有機化合物の電気化学的フッ素化反応: HF-塩基溶液中で脂肪族アルデヒドのフォルミル水素の選択的フッ素化やケトンのカルボニル炭素-炭素結合開裂フッ素化反応が電気化学的に起こることを見いだし,収率よく酸フルオライドやアルキルフッ素化合物を与えた.

  • 研究成果

    (8件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (8件)

  • [文献書誌] T. Fukuhara: "Facile Preparation of Aromatic Fluorides by the Fluoro-Dediazoniation of Aromatic Diazonium Tetrafluoroborate Using HF-Base" Chemistry Letters. 1011-1012 (1994)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] E. Hayashi: "The Ene and the Diels-Alder Reactions of CF_3CHO with Dienes Using ZnX_2 (X: Cl,OTf)." Bull. Chem. Soc. Jpn.67. 3043-3043 (1994)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Norihiko YONEDA: "Selective Electrochemical Formyl Hydrogen-Exchange Fluorination of Aliphatic Aldehydes to Prepare Acyl Fluorides Using HF-Base" Chemistry Letters. 849-850 (1994)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Eiji Hayashi: "Fluorocyclization of Unsaturated Aldehydes to Five-or Six-membered Cyclic Fluoroalcohols" Chemistry Letters. 205-206 (1995)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] T.Fukuhara, M.Sekiguchi, S.Hara, and N.Yoneda: "Fasile Preparation of Aromatic Fluorides by the Fluoro-Deeiazo-niation of Aromatic Diazonium Tetrafluoroborrate Using HF-Base" Chemistry Letters. 1011-1012 (1994)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] E.Hayashi, Y.Takahash, and N.Yoneda: "The Ene and Diels-Alder Reactions of CF_3CHO with Dienes Using ZnX, (X : Cl, OTf) ." Bull.Chem.Soc.Jpn.67. 3043-3043 (1994)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] N.Yoneda, S-Q.Chen, T.Hatakeyama, S.Hara, and T.Fukuhara: "Selective Electrochemical Formyl Hydrogen-Exchange Fluorination of Aliphatic Aldehydes to Prepare Acyl Fluorides Using HF-Base" Chemistry Letters. 849-850 (1994)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] E.Hayashi, S.Hara, T.Hatakeyama, T.Fkuhara, and N.Yoneda: "Fluorocyclization of Unsaturated Aldehydes to Five-or Six-membered Cyclic Fluoroalcohols" Chemistry Letters. 205-206 (1995)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より

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公開日: 1996-04-15  

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