C_<60>分子の超電導性機能解明を指向した非平面型縮合芳香族系の合成研究

1993 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 05453036
• 研究機関: 大阪府立大学
• 研究代表者: 山本 浩司 大阪府立大学, 総合科学部, 教授 (80029438)
• 研究分担者: 松原 浩 大阪府立大学, 総合科学部, 助手 (20239073)
• キーワード: 縮合芳香族化合物 / 非平面型分子 / 歪み化合物 / フラーレン

研究概要

本年度は、種々のフラーレンの部分構造となる[5][5]サーキュレン(1)と[7][7]サーキュレン(2)の合成を計画した。
[5][5]サーキュレン(1)の合成
C_<60>,C_<70>などの部分構造となる非平面型ダブルサーキュレンである[5][5]サーキュレン(1)を合成し、その性質を調べることからフラーレンのもつ超電導性機能の解明を試みることを目的とする。(1)の合成に必要な鍵物質となる[5]サーキュレン誘導体の合成を検討した結果、その合成ルートを確立することができた。この[5]サーキュレン誘導体の精製には、本研究課題で購入した分取用液体クロマトグラフを用いることにより成功した。今後は、この[5]サーキュレン誘導体を用いて目的物(1)の合成を完成させたい。
[7][7]サーキュレン(2)の合成
新型のドーナッツフラーレンの内部骨格を構成する[7][7]サーキュレン(2)を合成し、その物性を調べることを目的とする。当初の計画では、この合成に必要な[7]サーキュレン誘導体の合成であったが、種々検討した結果、この方法では極めて収率が低く目的物の合成には適しないことが分かった。このため、当初の計画を変更して、一度にダブルサーキュレンを組み立てる合成方法を検討した。その結果、(2)の合成に重要な前駆体であるテトタエン誘導体の合成に成功した。今後は、これを光閉環してダブルサーキュレン骨格を組立て、目的の(2)を合成する予定である。

研究成果

• [文献書誌] Koji Yamamoto: "Extended Systems of Closed Helicene.Synthesis and Characterization of [7]-and[7.7]Circulene" Pure Appl.Chem.65. 157-163 (1993)
• [文献書誌] Masahiko Iyoda: "Synthesis and Properties of a Bisdehydro[14]annuleno[c]furan and an Ortho-Annelated Tetrakisdehydro[14]annulene" Bull.Chem.Soc.Jpn.(in press). (1994)
• [文献書誌] Hiroyuki Higuchi: "Synthesis and Properties of Methano-Bridged Dichlorodidehydro-[16]-,-[20]-,and-[24]-annulenones" J.Chem.Soc.,Perkin Trans.I. (in press). (1994)