カチオン-π相互作用による立体配座制御を基盤とする不斉合成反応の多面的展開

2008 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 17350046
• 研究種目: 基盤研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 合成化学
• 研究機関: お茶の水女子大学
• 研究代表者: 山田 眞二 お茶の水女子大学, 大学院・人間文化創成科学研究科, 教授 (30183122)
• 研究期間 (年度): 2005 – 2008
• キーワード: カチオン-π相互作用 / 立体配座制御 / 不斉合成 / ピリジニウム / 光二量化反応

研究概要

ピリジニウム環とアリール基との分子内カチオンーπ相互作用が様々な有機分子の立体配座制御に有効であることを見出し、置換ジヒドロピリジン類およびシクロプロパン類の立体選択的合成に有効であることを実証した. さらに、本相互作用を分子間に拡張することで、溶液および固相におけるアルケン類の[2+2]付加環化反応が、高い選択性でsynHT 体を与えることを見出し、カチオンーπ相互作用が分子間の立体選択的反応においても有効であることを明らかにした.

研究成果

• [雑誌論文] Cation-pi Controlled Solid-State Photodimerization of 4-Azachalcones (2009)
  • 著者名/発表者名: S. Yamada, Y. Tokugawa
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc 131 ページ: 2098-2099
  • 査読あり
• [雑誌論文] A significant substituent effect on the regeoselectivity in addition of alkynes to 3-substituted pyridines (2009)
  • 著者名/発表者名: S. Yamada, A. Toshimitsu, Y. Takahashi
  • 雑誌名: Tetrahedron 65 ページ: 2329-2333
  • 査読あり
• [雑誌論文] An Unusual Reaction of a Pyridinium Ylide with 1, 1-Dicyanoethylene Derivatives (2008)
  • 著者名/発表者名: S. Yamada, E. Ohta
  • 雑誌名: Chem. Lett ページ: 628-629
  • 査読あり
• [雑誌論文] (1-Pyridinio) perfluorophenacylide : a new stable pyridinium ylide in the enol form (2008)
  • 著者名/発表者名: S. Yamada, E. Ohta
  • 雑誌名: Acta Cryst C64 ページ: o230-o232
  • 査読あり
• [雑誌論文] Dynamic Kinetic Resolution of Hemiaminals Using a Novel DMAP Catalyst (2008)
  • 著者名/発表者名: S. Yamada, K. Yamashita
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett 49 ページ: 32-35
  • 査読あり
• [雑誌論文] Role of Cation-pi Interactions in the Photodimerization of trans-4-Styrylpyridines (2007)
  • 著者名/発表者名: S. Yamada, N. Uematsu, K. Yamashita
  • 雑誌名: J.Am.Chem.Soc 129 ページ: 12100-12101
  • 査読あり
• [雑誌論文] Origin of Attraction, Magnitude and Directionality of Interactions in Benzene Complexes with Pyridinium Cations (2007)
  • 著者名/発表者名: S. Tsuzuki, M. Mikami, S. Yamada
  • 雑誌名: J.Am.Chem.Soc 129 ページ: 8656-8662
  • 査読あり
• [雑誌論文] Intramolecular cation-pi interaction in organic synthesis (2007)
  • 著者名/発表者名: S. Yamada
  • 雑誌名: Org. Biomol. Chem(perspective) 5 ページ: 2903-2912
  • 査読あり
• [雑誌論文] Regio-and stereoselective addition of allylmetal reagents to a pyridinium-pi and quinolinium-p complexes (2007)
  • 著者名/発表者名: S. Yamada, M. Inoue
  • 雑誌名: Org. Lett 9 ページ: 1477-1480
  • 査読あり
• [雑誌論文] Enantioselective cyclopropanation reaction using a conformationally fixed pyridinium ylide through a cation-pi interaction (2007)
  • 著者名/発表者名: S. Yamada, J. Yamamoto, E. Ohta
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett 48 ページ: 855-858
  • 査読あり
• [雑誌論文] A New Class of Pyridine Catalyst Having a Conformation Switch System : Asymmetric Acylation of Various sec-Alcohols (2006)
  • 著者名/発表者名: S. Yamada, T. Misono, Y. Iwai, A. Masumizu, Y. Akiyama
  • 雑誌名: J. Org. Chem 71 ページ: 6872-6880
  • 査読あり
• [雑誌論文] Two significantly different conformations in crystal : formation of a molecular dimmer governed by cation-pi interactions (2006)
  • 著者名/発表者名: S. Yamada, Y. Morimoto
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett. 46 ページ: 5557-5560
  • 査読あり
• [雑誌論文] A new route to 3, 4-disubstituted piperidines : formal total synthesis of (-)-paroxetine and (+)-femoxetine (2005)
  • 著者名/発表者名: S. Yamada, I. Jahan
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett. 46 ページ: 8673-8676
  • 査読あり
• [学会発表] カチオン-π相互作用によるアザカルコン類の分子配向制御と固相光二量化反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 徳川葉子・山田眞二
  • 学会等名: 日本化学会第89春季年会
  • 発表場所: 千葉
  • 年月日: 2009-03-29
• [学会発表] カチオン-π相互作用に基づく光付加環化反応(III) : ナフチルビニルピリジン類の光二量化反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 野尻由佳・山田眞二
  • 学会等名: 日本化学会第89春季年会
  • 発表場所: 千葉
  • 年月日: 2009-03-28
• [学会発表] カチオン-π相互作用に基づく光付加環化反応(I) : アザスチルベンの溶液中における[2+2]光二量化反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 菅原まい・山田眞二
  • 学会等名: 日本化学会第89春季年会
  • 発表場所: 千葉
  • 年月日: 2009-03-27
• [学会発表] カチオン-π相互作用に基づく光付加環化反応(II) : 4-アザカルコン類の溶液および固相[2+2]光二量化反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 徳川葉子・山田眞二
  • 学会等名: 日本化学会第89春季年会
  • 発表場所: 千葉
  • 年月日: 2009-03-27
• [学会発表] カチオンーπ相互作用による配向制御に基づく4-アザカルコン類の選択的固相光二量化反応 (2008)
  • 著者名/発表者名: 徳川葉子・山田眞二
  • 学会等名: 2008光化学討論会
  • 発表場所: 大阪
  • 年月日: 2008-09-11
• [学会発表] 4-スチリルピリジン類の光二量化反応 : カチオン-π相互作用による位置及び立体制御 (2007)
  • 著者名/発表者名: 山田眞二・植松奈緒子・菅原まい
  • 学会等名: 第37複素環化学討論会
  • 発表場所: 長野
  • 年月日: 2007-10-17
• [学会発表] カチオン-π相互作用により制御された4-スチリルピリジンの選択的光二量化反応 (2007)
  • 著者名/発表者名: 山田眞二・植松奈緒子・菅原まい
  • 学会等名: 2007年光化学討論会
  • 発表場所: 松本
  • 年月日: 2007-09-26
• [学会発表] Photodimerization of 4-Styrylpyridines : The Role of a Cation-pi Interaction in the Selectivity (2007)
  • 著者名/発表者名: S. Yamada, N. Uematsu, M. Sugawara
  • 学会等名: ICHC21
  • 発表場所: Sidney
  • 年月日: 2007-07-16
• [学会発表] カチオン-π相互作用により制御されたcis-スチリルピリジンの光二量化反応 (2007)
  • 著者名/発表者名: 菅原まい・山田眞二
  • 学会等名: 日本化学会第87春季年会
  • 発表場所: 大阪、関大
  • 年月日: 2007-03-27
• [学会発表] カチオン-π相互作用により制御されたtrans-スチリルピリジンの立体選択的光二量化反応 (2007)
  • 著者名/発表者名: 植松奈緒子・山田眞二
  • 学会等名: 日本化学会第87春季年会
  • 発表場所: 大阪、関大
  • 年月日: 2007-03-26
• [学会発表] ピリジニウムイリドとフェニル基のカチオン-π相互作用を利用する不斉シクロプロパン化反応 (2006)
  • 著者名/発表者名: 太田絵美子・山本純・山田眞二
  • 学会等名: 第36複素環化学討論会
  • 発表場所: 長崎
  • 年月日: 2006-11-23
• [学会発表] 3位に置換基を有するピリジン類の6位選択的アルキニル化反応 (2006)
  • 著者名/発表者名: 利光彩・山田眞二
  • 学会等名: 第36複素環化学討論会
  • 発表場所: 長崎
  • 年月日: 2006-11-23
• [学会発表] スチリルピリジン類の光二量化反応に及ぼすカチオン-π相互作用の影響 (2006)
  • 著者名/発表者名: 植松奈緒子・山下香織・山田眞二
  • 学会等名: 第36複素環化学討論会
  • 発表場所: 長崎
  • 年月日: 2006-11-22
• [学会発表] Asymmetric Acylation of Various sec-Alcohols with a New DMAP Catalyst (2006)
  • 著者名/発表者名: Shinji Yamada, Tomoko Misono, Yuko Iwai, Ayako Masumizu, Yukiko Akiyama and Kaori Yamashita
  • 学会等名: ISOR
  • 発表場所: Awaji
  • 年月日: 2006-04-24
• [学会発表] 新規DMAP触媒によるビアリールカルビノール類の速度論分割 (2006)
  • 著者名/発表者名: 秋山侑紀子・山田眞二
  • 学会等名: 日本化学会第86春季年会
  • 発表場所: 千葉
  • 年月日: 2006-03-29
• [学会発表] カチオン-π相互作用を利用するキノリニウム塩への不斉アリル化反応 (2006)
  • 著者名/発表者名: 井上麻衣・森田知佐子・山田眞二
  • 学会等名: 日本化学会第86春季年会
  • 発表場所: 千葉、日大
  • 年月日: 2006-03-28
• [学会発表] 新規DMAP触媒によるヘミアミナール類の動的速度論分割 (2006)
  • 著者名/発表者名: 山下香織・山田眞二
  • 学会等名: 日本化学会第86春季年会
  • 発表場所: 千葉、日大
  • 年月日: 2006-03-27
• [学会発表] スチリルピリジン類の光二量化反応に及ぼすカチオンーπ相互作用の影響 (2005)
  • 著者名/発表者名: 植松奈緒子・山下香織・山田眞二
  • 学会等名: 第35複素環化学討論会
  • 発表場所: 大阪
  • 年月日: 2005-10-27
• [学会発表] 不斉DMAP触媒によるヘミアミナール類の動的速度論分割 (2005)
  • 著者名/発表者名: 山下香織・山田眞二
  • 学会等名: 第35複素環化学討論会
  • 発表場所: 大阪
  • 年月日: 2005-10-27
• [学会発表] Asymmetric acylation of sec-alcohols by a new class of pyridine catalyst having a conformation switch system (2005)
  • 著者名/発表者名: Shinji Yamada, Tomoko Misono, Yuko Iwai and Ayako Masumizu
  • 学会等名: ICHC20
  • 発表場所: Palermo
  • 年月日: 2005-08-01
• [備考]
  • URL: http://www.sci.ocha.ac.jp/chemHP/yamadaHP/frame.htm