活性プロトン耐性触媒による実践的直接分子変換法の開発

2009 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 18065015
• 研究種目: 特定領域研究
• 配分区分: 補助金
• 審査区分: 理工系
• 研究機関: 大阪大学
• 研究代表者: 馬場 章夫 大阪大学, 工学研究科, 教授 (20144438)
• 研究期間 (年度): 2006 – 2009
• キーワード: 触媒 / ルイス酸 / アルコール / カップリング反応 / インジウム / 選択性 / 合成化学 / ケイ素

研究概要

アルコールに代表されるような活性プロトンを有する基質を原料とする触媒反応は、触媒の分解が起こるために一般には困難とされてきた。本研究において、インジウムやガリウムを触媒として用いることで、活性プロトンを有する基質の用いることのできる反応を達成した。インジウムやガリウムは中程度のルイス酸性を示すことが鍵であり、強すぎず、弱すぎない性状を利用することで、分解しない活性化を達成した。アルコールのアルキル化および塩素化が触媒的に効率よく進行した。

研究成果

• [雑誌論文] Cyclopropylmethylation of Benzylic and Allylic Chlorides with Cyclopropylmethylstannane Catalyzed by Gallium or Indium Halide (2010)
  • 著者名/発表者名: 清川謙介、安田誠、馬場章夫
  • 雑誌名: Org.Lett. ページ: 1520-1523
  • 査読あり
• [雑誌論文] α-Alkylation of Carbonyl Compounds by Direct Addition of Alcohols to Enol Acetates (2009)
  • 著者名/発表者名: 西本能弘、大西祥晴、安田誠、馬場章夫
  • 雑誌名: Angew.Chem., Int.Ed. ページ: 9131-9134
  • 査読あり
• [雑誌論文] Stereoselective Synthesis of Vicinal Diols by the Stannous Chloride-Mediated Reaction of Unprotected Hydroxyallylic Stannane with Carbonyl Compounds (2009)
  • 著者名/発表者名: 安田誠、鶴羽謙介、東達也、Srinivasarao Arulananda Babu 、馬場章夫
  • 雑誌名: Tetrahedron ページ: 9569-9574
  • 査読あり
• [雑誌論文] Isolation and Crystallographic Characterization of Allylindium Species Generated from Allyl Halide and Indium(0) (2009)
  • 著者名/発表者名: 安田誠、垪和昌彦、馬場章夫
  • 雑誌名: Eur.J.Org.Chem. ページ: 5513-5517
  • 査読あり
• [雑誌論文] Indium-Catalyzed Coupling Reaction between Silyl Enolates and Alkyl Chlorides or Alkyl Ethers (2009)
  • 著者名/発表者名: 西本能弘、齋藤隆博、安田誠、馬場章夫
  • 雑誌名: Tetrahedron ページ: 5462-5471
  • 査読あり
• [雑誌論文] Regio- and Stereoselective Generation of Alkenylindium Compounds from Indium Tribromide, Alkynes, and Ketene Silyl Acetals (2009)
  • 著者名/発表者名: 西本能弘、梶岡雅之、齋藤隆博、安田誠、馬場章夫
  • 雑誌名: Angew.Chem., Int.Ed. ページ: 4577-4580
  • 査読あり
• [雑誌論文] Direct Coupling of Alcohols with Alkenylsilanes Catalyzed by Indium Trichloride or Bismuth Tribromide (2008)
  • 著者名/発表者名: 西本能弘、梶岡雅之、齋藤隆博、安田誠、馬場章夫
  • 雑誌名: Chem.Commun. ページ: 6396-6398
  • 査読あり
• [雑誌論文] Esters as Acylating Reagent in a Friedel-Crafts Reaction : Indium Tribromide Catalyzed Acylation of Arenes Using Dimethylchlorosilane (2008)
  • 著者名/発表者名: 西本能弘、Srinivasarao Arulananda Babu、安田誠、馬場章夫
  • 雑誌名: J.Org.Chem. 73 ページ: 9465-9468
  • 査読あり
• [雑誌論文] Germanium(II)-Mediated Reductive Mannich-Type Reaction of a-Bromoketones to N-Alkylimines (2008)
  • 著者名/発表者名: 田中真哉、田頭宣雄、千葉貢治、安田誠、馬場章夫
  • 雑誌名: Angew.Chem., Int.Ed. 47 ページ: 6620-6623
  • 査読あり
• [雑誌論文] Bu2SnIH-Promoted Proximal Bond Cleavage of Methylenecyclopropanes and Successive Radical Cyclization and/or Pd-Catalyzed Coupling Reaction (2008)
  • 著者名/発表者名: 林直樹、廣川佑介、芝田育也、安田誠、馬場章夫
  • 雑誌名: J.Am.Chem.Soc. 130 ページ: 2912-2913
  • 査読あり
• [雑誌論文] Coupling Reaction of Alkyl Chlorides with Silyl Enolates Catalyzed by Indium Trihalide (2007)
  • 著者名/発表者名: 西本能弘、安田誠、馬場章夫
  • 雑誌名: Org.Lett. 9 ページ: 4931-4934
  • 査読あり
• [学会発表] インジウムを用いた有機塩化物とシリルエノラートのカップリング反応 (2007)
  • 著者名/発表者名: 西本能弘、安田誠、馬場章夫
  • 学会等名: 第54回有機金属討論会
  • 発表場所: 広島大学
  • 年月日: 2007-10-27
• [学会発表] Synthetic Application of Indium Hydride (2007)
  • 著者名/発表者名: 馬場章夫、安田誠
  • 学会等名: IUPAC 3rd International Symposium on Novel Materials and Synthesis (NMS-III) & 17th International Symposium on Fine Chemistry and Functional Polymers (FCFP-XVII)
  • 発表場所: Shanghai,China
  • 年月日: 2007-10-18
• [学会発表] 14th IUPAC Symposium on Organometallic Chemistry Directed Towards Organic Synthesis (OMCOS14) (2007)
  • 著者名/発表者名: 馬場章夫
  • 学会等名: 第54回有機金属討論会
  • 発表場所: Nara Cetennial Hall
  • 年月日: 2007-08-04
• [備考] ホームページ等
  • URL: http://www.chem.eng.osaka-u.ac.jp/~babaken/
• [産業財産権] βジカルボニル化合物誘導体の製造方法 (2007)
  • 発明者名: 安田誠、馬場章夫、アルラナンダ・バブ、和田雄二、塚原保徳、山内智央、坂本哲雄、河野巧
  • 権利者名: 安田誠、馬場章夫、アルラナンダ・バブ、和田雄二、塚原保徳、山内智央、坂本哲雄、河野巧
  • 産業財産権番号: 特願,2007-260216
  • 出願年月日: 2007-10-03