2020 年度研究成果報告書

求核的金属と求電子的配位子部位の協働作用による不活性分子の触媒的変換反応の開発

研究課題

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研究課題/領域番号	19K15559
研究種目	若手研究
配分区分	基金
審査区分	小区分33020:有機合成化学関連
研究機関	東京工業大学
研究代表者	高橋講平東京工業大学, 理学院, 助教 (00756108)
研究期間 (年度)	2019-04-01 – 2021-03-31
キーワード	カルベン / 金属配位子協同作用
研究成果の概要	本研究では求核的な金属中心と求電子的な配位子との協同作用を生かした新規素反応過程ならびに触媒反応の開発を目指し、検討を行った。今回、かルベン炭素が求電子部位として作用することを期待し、ピンサー型アルコキシカルベン配位子を有するイリジウム錯体を新たに合成、その反応性を探索し、2,6-ビス(ヒドロキシピリジン)から生じるアルコキシドがカルベン中心に付加することを見出した。また、さらに高い求電子性を期待してピロール骨格を有するピンサー型カルベン配位子を有するロジウム錯体を新たに合成しその反応性を調べたところ、光照射下でジメトキシエタンのC-O結合活性化を進行させることを見出した。
自由記述の分野	有機化学、有機金属化学
研究成果の学術的意義や社会的意義	今回新たに設計・合成した錯体上で、カルベン中心が求電子的に作用し、アルコールが付加することを観測できた。また、カルベン中心がより高い求電子性を有すると期待される新たな錯体を利用することで、C-O結合の活性化に成功した。求電子的配位子中心を活用した結合活性化の前例は少なくこれを達成できたことは意義深い。今後、本素反応過程の適用範囲や触媒反応等への展開が期待される。