2022 年度研究成果報告書

アルデヒドの炭素－炭素結合切断を伴うアルケンの不斉カルボホルミル化反応

研究課題

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研究課題/領域番号	19K15575
研究種目	若手研究
配分区分	基金
審査区分	小区分33020:有機合成化学関連
研究機関	高知工業高等専門学校
研究代表者	白井智彦高知工業高等専門学校, ソーシャルデザイン工学科, 准教授 (80784644)
研究期間 (年度)	2019-04-01 – 2023-03-31
キーワード	脱カルボニル化 / カチオン性イリジウム / 不斉ヒドロアシル化 / 不斉ヒドロアリール化
研究成果の概要	カチオン性イリジウム錯体がアルデヒドの脱カルボニル化に活性を示すことに着目し、カチオン性イリジウム触媒による脱カルボニル化を基盤とした不斉反応の開発を行った。Segphosを有するカチオン性イリジウム触媒系において2-ケトアリールアルデヒドの分子内不斉ヒドロアシル化反応が高エナンチオ選択的に進行し、光学活性フタリド生成物を与える事が明らかとなった。また、架橋バイノール骨格を持つ二座ホスホロアミダイト配位子S-Me-BIPAMを有するカチオン性イリジウム触媒を用いると、ビシクロアルケンへの芳香族アルデヒドの脱カルボニル型不斉アリール付加反応が高収率かつ高エナンチオ選択的に進行することを見出した。
自由記述の分野	有機化学
研究成果の学術的意義や社会的意義	触媒的なアルデヒドの脱カルボニル化反応は広く研究され、様々な応用研究が進められているが、脱カルボニル化の過程で生じる有機金属錯体を不斉反応に利用した例は限定的である。特に、脱カルボニル型の不斉炭素-炭素結合形成反応はこれまでに報告されていない。本研究では、カチオン性イリジウム触媒による芳香族アルデヒドの脱カルボニル化で生じるアリール金属錯体を、ビシクロアルケンの不斉ヒドロアリール化反応に利用することに成功した。有機金属試薬の代替としてアルデヒドを利用した不斉炭素-炭素結合形成反応は、医農薬分野で有用な光学活性化合物合成に新たな合成戦略を与えると期待できる。