化学反応性および電子構造理論から見た新規な複素環芳香族陽イオンの特徴

2010 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 20550044
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 有機化学
• 研究機関: 岡山大学
• 研究代表者: 佐竹 恭介 岡山大学, アドミッションセンター, 教授 (50033387)
• 研究期間 (年度): 2008 – 2010
• キーワード: 反応有機化学 / 2H-アゼピン / 3H-アゼピン / 非局在化陽イオン / π電子共役系 / 芳香族性 / 非ベンゼン系芳香族化合物 / アゼピニウムイオン

研究概要

2-アルコキシ-2H-アゼピンの脱メトキシ化によりアゼピニウムイオンを得ることがわかった。電子構造理論にもとづくB3LYP/6-31G*計算では6?電子系芳香族陽イオンであることが示唆され,溶液中でのNMRスペクトルもそれを支持した。さらに,結晶単離を試みたが現時点では単離に至っていない。2H-アゼピン誘導体の前駆体となる3H-アゼピンを与えるフェニルナイトレンの分子内環拡大反応の機構を明らかにした。

研究成果

• [雑誌論文] Steric Effect on the Formation of 3H-Azepine Derivatives from o-Alkyl- phenylnitrene and Alcohol as a Nucleophilic Media (2011)
  • 著者名/発表者名: Siti Mariyah Ulfa, Hideki Okamoto, Kyosuke Satake
  • 雑誌名: Heterocycles 83(6) ページ: 1259-1265
  • 査読あり
• [雑誌論文] Facile Synthesis of Picene from 1,2-Di-(1-naphthyl)ethane by 9-Fluorenone-Sensitized Photolysis (2011)
  • 著者名/発表者名: Hideki Okamoto, Minoru Yamaji, Shin Gohda, Yoshihiro Kubozono, Noriko Komura, Kaori Sato, Hisako Sugino, Kyosuke Satake
  • 雑誌名: Org.Lett. 13(10) ページ: 2758-2761
  • 査読あり
• [雑誌論文] Fluorescence Response of a 4-Trifluoro- acetylaminophthalimide to Iodide Ions upon 254 nm Irradiation in MeCN (2008)
  • 著者名/発表者名: Hideki Okamoto, Hhiroyuki Konishi, Mami Kohno, Kyosuke Satake
  • 雑誌名: Org. Lett. 10 ページ: 3125-3128
  • 査読あり
• [学会発表] アミンおよびアルコール存在下でのo-アルキルフェニルナイトレンの反応における温度依存性 (2011)
  • 著者名/発表者名: Siti Mariyah Ulfa, 他
  • 学会等名: 第91日本化学会春季年会
  • 発表場所: 神奈川大学横浜キャンパス
  • 年月日: 2011-03-28
• [学会発表] Photo- and thermal reaction of 2-alkoxy and 2-alkylthio 2H-azepines (2010)
  • 著者名/発表者名: 安達希美, 他
  • 学会等名: 環太平洋化学会議(PACIFICHEM2010)
  • 発表場所: Honolulu
  • 年月日: 2010-12-17
• [学会発表] Steric Effect on the Formation of 3H-Azepine Derivatives from o-Phenylnitrene and Alcohol as a Nucleophic Media (2010)
  • 著者名/発表者名: Siti Mariyah Ulfa, 他
  • 学会等名: 環太平洋化学会議(PACIFICHEM2010)
  • 発表場所: Honolulu
  • 年月日: 2010-12-17
• [学会発表] Synthesis and Conformational Analysis of 3-Methyl-3H- Azepine Derivatives Based on NMR Spectra and An Initio Calculation (2010)
  • 著者名/発表者名: Siti Mariyah Ulfa, 他
  • 学会等名: 2010年日本化学会西日本大会
  • 発表場所: 熊本大学(黒髪キャンパス)
  • 年月日: 2010-11-07
• [学会発表] 2-置換-2H-アゼピン誘導体の光および熱反応性 (2010)
  • 著者名/発表者名: 安達希美, 他
  • 学会等名: 2010年 日本化学会西日本大会
  • 発表場所: 熊本大学(黒髪キャンパス)
  • 年月日: 2010-11-06
• [学会発表] ニトロベンゼン誘導体から5-ホルミルペンタジエン酸の簡便合成法の開発 (2010)
  • 著者名/発表者名: 菊池恭兵, 他
  • 学会等名: 2010年日本化学会西日本大会
  • 発表場所: 熊本大学(黒髪キャンパス)
  • 年月日: 2010-11-06
• [学会発表] フェニルニトレンから誘導されるデヒドロアゼピンとアルコールの反応の立体効果 (2009)
  • 著者名/発表者名: 佐竹恭介, 他
  • 学会等名: 第39回複素環化学討論会
  • 発表場所: 千葉県柏市
  • 年月日: 2009-10-15
• [学会発表] FRIEDEL-CRAFTS REACTION of DELOCALIZED AZEPINIUM IONS WITH BENZENE AND FIVE-MEMBERED AROMATIC HETEROCYCLES (2008)
  • 著者名/発表者名: 佐竹恭介, 他
  • 学会等名: 23th European Colloquium on Heterocyclic Chemistry
  • 発表場所: アントワープ(ベルギー)
  • 年月日: 2008-09-11
• [備考] ホームページ等
  • URL: http://chem.okayama-u.ac.jp/staff/detail/kyosuke-satake.html