2023 年度研究成果報告書

非配位性アニオン・キラル四炭素置換ボレートによるカチオン種の不斉認識

研究課題

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研究課題/領域番号	20K05508
研究種目	基盤研究(C)
配分区分	基金
応募区分	一般
審査区分	小区分33020:有機合成化学関連
研究機関	新潟大学
研究代表者	田山英治新潟大学, 自然科学系, 准教授 (90372474)
研究期間 (年度)	2020-04-01 – 2024-03-31
キーワード	キラルボレート / 第四級アンモニウム塩 / キラルアニオン / 不斉識別 / 不斉認識 / 光学活性
研究成果の概要	ホウ素原子上に光学活性ビナフチル骨格から構成される置換基を4つ直接導入したボレートを合成し、それを第四級アンモニウム塩の不斉認識剤として用いることで、第四級アンモニウム塩の光学純度をNMR測定により決定する手法を開発した。キラルボレートは2つの基本骨格、光学活性ビナフチル部位と、ホウ素原子とのリンカー部位、から成り立っている。リンカー部位の構造と化学的性質が、各種キラルボレートを合成するために最も重要な要素であることがわかった。光学活性ビナフチル部位の置換基修飾が可能であり、かつ収率良くキラルボレートが得られるリンカーを見出した。その知見から各種キラルボレートを合成することに成功した。
自由記述の分野	有機合成化学
研究成果の学術的意義や社会的意義	近年、非配位性キラルアニオンに着目した研究が盛んに行われている。本研究で扱ったキラルアニオン、キラルボレートは、ホウ素原子上に直接4つの炭素置換基を導入した構造(四炭素置換型)であることから、化学的安定性に優れ、実験上の取扱も容易である。第四級アンモニウム塩の不斉認識剤として機能させた本研究成果は、キラル四炭素置換ボレートを有効利用できた最初の例である。類似の化合物についての過去の合成例と利用例は今日でも尚、限られていることから、今後の研究により新規機能の開拓が見込まれる。