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2022 年度 実績報告書

金属酸化物/貴金属ナノ粒子系における触媒活性点および劣化現象の解明

研究課題

研究課題/領域番号 20K21073
研究機関東京大学

研究代表者

石川 亮  東京大学, 大学院工学系研究科(工学部), 特任准教授 (20734156)

研究期間 (年度) 2020-07-30 – 2023-03-31
キーワード貴金属ナノ粒子 / 金属間化合物 / 原子分解能電子顕微鏡法
研究実績の概要

本研究では,TiO2(110)基板に担持した貴金属ナノ触媒の高温雰囲気化での劣化機構を明らかにするため,原子分解能電子顕微鏡法を用い,詳細に解析を行った.特に,制御された雰囲気下での実験を実施するために,大気に晒すことなく,電子顕微鏡中での真空加熱による劣化を時系列に沿って観察を行った. 温度の上昇に伴いPtナノ粒子は凝集するが,TiO2(110)基板との結晶方位関係は400℃前後で明らかな変化を示した.500 ℃以下ではPtナノ粒子の結晶性は低く,明瞭な方位関係は見られなかった.これは,電子回折パターンにおいてもハローリングが出現していることと対応する.一方,400℃付近ではPtナノ粒子の結晶性が改善し,500℃では,TiO2(110)基板と整合性の高いナノ界面を形成していることが直接観察から明らかになった.しかし,それ以上の温度域では,Pt粒子が粗大化し,TiO2基板との整合性は低くなり,様々な方位関係が観察された.断面方向からの観察により,高温下では単純な粗大化だけではなく,Pt-Tiの金属間化合物ナノ粒子の形成が明らかとなった.これに伴い,Ptナノ粒子はTiO2基板に侵入し,3相界面部分が消失することにより,触媒活性が急激に低下することが明らかとなった.また,電子エネルギー損失分光により,ナノ界面近傍ではTiが3価に還元され,ナノ粒子側は2価に酸化している状態が実現した.したがって,ショットキー接合からオーミック接合へと変化することにより,電子の授受が困難となったことも触媒活性の低減につながることが明らかとなった.

  • 研究成果

    (26件)

すべて 2023 2022

すべて 雑誌論文 (8件) (うち国際共著 7件、 査読あり 8件) 学会発表 (18件) (うち国際学会 7件、 招待講演 9件)

  • [雑誌論文] Spatial and phase resolution in electron microscopy2023

    • 著者名/発表者名
      R. Ishikawa S. Morishita T. Tanigaki N. Shibata Y. Ikuhara
    • 雑誌名

      Microscopy

      巻: 72 ページ: 78-96

    • DOI

      10.1093/jmicro/dfac045

    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Resolution does matter2023

    • 著者名/発表者名
      R. Ishikawa T. Tanigaki Y. Fukuda
    • 雑誌名

      Microscopy

      巻: 72 ページ: 65

    • DOI

      10.1093/jmicro/dfad010

    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Formation of La-rich tysonite nano-precipitates in fluorite Ba0.6La0.4F2.42023

    • 著者名/発表者名
      S. Sasano R. Ishikawa K. Kawahara A. Mineshige N. Shibata Y. Ikuhara
    • 雑誌名

      Journal of Power Sources

      巻: 557 ページ: 232581

    • DOI

      10.1016/j.jpowsour.2022.232581

    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Grain boundary structural transformation induced by co-segregation of aliovalent dopants2022

    • 著者名/発表者名
      T. Futazuka R. Ishikawa N. Shibata Y. Ikuhara
    • 雑誌名

      Nature Communications

      巻: 13 ページ: 5299

    • DOI

      10.1038/s41467-022-32935-4

    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Atomic-Level Changes during Electrochemical Cycling of Oriented LiMn2O4Cathodic Thin Films2022

    • 著者名/発表者名
      Y.H. Ikuhara X. Gao K. Kawahara C.A.J. Fisher A. Kuwabara R. Ishikawa H. Moriwake Y. Ikuhara
    • 雑誌名

      ACS Applied Materials and Interfaces

      巻: 14 ページ: 6507-6517

    • DOI

      10.1021/acsami.1c18630

    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Single‐atom microscopy in wide‐bandgap nitrides2022

    • 著者名/発表者名
      Ishikawa Ryo、Shibata Naoya、Oba Fumiyasu、Taniguchi Takashi、Ikuhara Yuichi
    • 雑誌名

      International Journal of Applied Ceramic Technology

      巻: 20 ページ: 166~173

    • DOI

      10.1111/ijac.14134

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Direct Observation of Atomistic Reaction Process between Pt Nanoparticles and TiO2 (110)2022

    • 著者名/発表者名
      R. Ishikawa Y. Ueno Y. Ikuhara N. Shibata
    • 雑誌名

      Nano Letters

      巻: 22 ページ: 4161-4167

    • DOI

      10.1021/acs.nanolett.2c00929

    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Atomic-resolution STEM image denoising by total variation regularization2022

    • 著者名/発表者名
      K. Kawahara R. Ishikawa S. Sasano N. Shibata Y. Ikuhara
    • 雑誌名

      Microscopy

      巻: 71 ページ: 302-310

    • DOI

      10.1093/jmicro/dfac032

    • 査読あり / 国際共著
  • [学会発表] 第171回総会および講演会2023

    • 著者名/発表者名
      石川 亮
    • 学会等名
      セラミックス材料解析に向けた先端電子顕微鏡法の開発
    • 招待講演
  • [学会発表] 情報計測オンラインセミナー2023

    • 著者名/発表者名
      石川 亮
    • 学会等名
      深さ断層法による原子分解能3次元計測
    • 招待講演
  • [学会発表] 深さ断層法によるSrTiO3傾角粒界の3次元構造解析2022

    • 著者名/発表者名
      今田 隆浩 石川 亮 川原 一晃 佐々野 駿 幾原 雄一 柴田 直哉
    • 学会等名
      日本顕微鏡学会第78回学術講演会
  • [学会発表] 深さ断層法によるSrTiO3傾角粒界の3次元表面構造解析2022

    • 著者名/発表者名
      今田 隆浩 石川 亮 川原 一晃 佐々野 駿 幾原 雄一 柴田 直哉
    • 学会等名
      日本顕微鏡学会第65回シンポジウム
  • [学会発表] Ba0.6La0.4F2.4固体電解質における微細構造解析および化学分析2022

    • 著者名/発表者名
      佐々野 駿 石川 亮 川原 一晃 嶺重,温 柴田 直哉 幾原 雄一
    • 学会等名
      第63回電池討論会
  • [学会発表] フッ化物イオン電池用正極材料LaCu5の充放電特性およびフッ化・脱フッ化機構2022

    • 著者名/発表者名
      佐々野 駿 石川 亮 川原,一晃 柴田 直哉 幾原 雄一
    • 学会等名
      公益社団法人日本セラミックス協会 第35回秋季シンポジウム
  • [学会発表] Total variation正則化を用いた原子分解能STEM像のノイズ除去2022

    • 著者名/発表者名
      川原 一晃 石川 亮 佐々野 駿 柴田 直哉 幾原 雄一
    • 学会等名
      日本顕微鏡学会 第78回学術講演会
  • [学会発表] Cs添加KSbF4のフッ化物イオン伝導2022

    • 著者名/発表者名
      川原 一晃 石川 亮 柴田 直哉 幾原 雄一
    • 学会等名
      第63回 電池討論会
  • [学会発表] 深さ断層法による3次元電子顕微鏡の開発と応用2022

    • 著者名/発表者名
      石川 亮 柴田 直哉 幾原 雄一
    • 学会等名
      日本顕微鏡学会第65回シンポジウム
    • 招待講演
  • [学会発表] TVレート原子分解能STEM法の開発と原子ダイナミクス2022

    • 著者名/発表者名
      石川 亮 神保 雄 寺尾 光央 西川 雅史 上野 裕次郎 森下 茂幸 向井 雅貴 柴田 直哉 幾原 雄一
    • 学会等名
      日本顕微鏡学会第78回学術講演会
    • 招待講演
  • [学会発表] Towards three-dimensional atom-by-atom imaging by STEM depth sectioning2022

    • 著者名/発表者名
      石川 亮
    • 学会等名
      学際的顕微研究領域 若手研究部会 2022年度シンポジウム
  • [学会発表] Toward three-dimensional and dynamic observations by atomic-resolution STEM2022

    • 著者名/発表者名
      R. Ishikawa
    • 学会等名
      RIKEN Seminor
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Towards three-dimensional atom-by-atom imaging by STEM depth sectioning2022

    • 著者名/発表者名
      R. Ishikawa
    • 学会等名
      NUS Dept. Materials Science and Engineering Seminar
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Three-dimensional imaging by large-angle illumination STEM2022

    • 著者名/発表者名
      R. Ishikawa N. Shibata Y. Ikuhara
    • 学会等名
      2022 MRS Spring Meeting & Exhibit
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] For the development of dynamic observation in atomic-resolution STEM2022

    • 著者名/発表者名
      R. Ishikawa N. Shibata Y. Ikuhara
    • 学会等名
      2nd International Conference on Materials for Humanity (MH22)
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Fluoride ion conductivity of Cs-doped KSbF42022

    • 著者名/発表者名
      K. Kawahara R. Ishikawa N. Shibata Y. Ikuhara
    • 学会等名
      23rd International Conference on Solid State Ionics
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Nano-scale two-phase separation in Ba0.6La0.4F2.4 solid-state electrolyte2022

    • 著者名/発表者名
      S. Sasano R. Ishikawa K. Kawahara A. Mineshige N. Shibata Y. Ikuhara
    • 学会等名
      23rd International Conference on Solid State Ionics
    • 国際学会
  • [学会発表] Co-Segregation of Aliovalent Dopants at α-Al2O3 Σ13 Grain Boundary2022

    • 著者名/発表者名
      T. Futazuka R. Ishikawa N. Shibata Y. Ikuhara
    • 学会等名
      2022 MRS Fall Meeting & Exhibision
    • 国際学会

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公開日: 2023-12-25  

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