触媒的な位置選択的官能基化を基盤とする精密有機合成

2012 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 21249001
• 研究種目: 基盤研究(A)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 京都大学
• 研究代表者: 川端 猛夫 京都大学, 化学研究所, 教授 (50214680)
• 研究分担者: 吉村 智之 京都大学, 化学研究所, 助教 (20432320) ; 古田 巧 京都大学, 化学研究所, 准教授 (30336656)
• 研究期間 (年度): 2009 – 2012
• キーワード: 位置選択性 / 配糖体天然物 / アシル化 / 全合成 / 幾何異性 / 遠隔位不斉誘導

研究概要

触媒的位置選択的アシル化を基盤とし、配糖体天然物tellimagrandin IIの短段階全合成を達成した。強心配糖体天然物lanatoside Cの一段階触媒的位置選択的官能基化法を開発した。さらに、4置換アルケンジオールの幾何異性選択的アシル化、σ-対称長鎖ジオールの高エナンチオ選択的な不斉非対称化にも成功した。

研究成果

• [雑誌論文] Asymmetric Desymmetrization of meso Diols by C_2-Symmetric Chiral 4-Pyrrolidinopyridines (2012)
  • 著者名/発表者名: Schedel, H.; Kan, K.; Ueda, Y.; Mishiro, K.; Yoshida, K.; Furuta, T.; Kawabata, T.
  • 雑誌名: Beilstein J. Org. Chem. 巻: 8 ページ: 1778-1787
  • DOI: DOI:10.3762/bjoc.8.203
  • 査読あり
• [雑誌論文] Nonenzymatic Geometry-Selective Acylation of Tri- and Tetrasubstituted α,α'-Alkenediols. (2012)
  • 著者名/発表者名: Yoshida, K.; Mishiro, K.; Ueda, Y.; Shigeta, T.; Furuta, T.; Kawabata, T.
  • 雑誌名: Adv. Syn. Catal. 巻: 354 ページ: 3291-3298
  • DOI: DOI:10.1002/adsc.201200242
  • 査読あり
• [雑誌論文] Chiral DMAP-Type Catalysts for Acyl-Transfer Reactions. (2012)
  • 著者名/発表者名: Furuta, T.; Kawabata, T
  • 雑誌名: Science of Synthesis, Asymmetric Organocatalysis 1, Lewis Base and Acid Catalysts: List, B. Eds; George Thieme Verlag KG ページ: 497-546
  • URL: http://www.thieme.com/index.php?option=com_virtuemart&page=shop.product_details&flypage=flypage.tpl&product_id=1423&Itemid=53
  • 査読あり
• [雑誌論文] Asymmetric aldol reaction via memory of chirality. (2012)
  • 著者名/発表者名: Watanabe, H.; Yoshimura, T.; Kawakami, S.; Sasamori, T.; Tokitoh, N.; Kawabata, T.
  • 雑誌名: Chem.Commun. 巻: 48 ページ: 5346-534
  • DOI: DOI:10.1039/C2CC31447A
  • 査読あり
• [雑誌論文] Asymmetric Carbonyl Migration of α-Amino Acid Derivatives via Memory of Chirality (2011)
  • 著者名/発表者名: Teraoka,F.; Fuji, K.; Ozturk, O.; Yoshimura, T.; Kawabata, T.
  • 雑誌名: Synlett 巻: 13 ページ: 543
  • DOI: DOI:10.1055/s-0030-1259324.
  • 査読あり
• [雑誌論文] Perfectly Regioselective Acylation of a Cardiac Glycoside, Digitoxin, via Catalytic Amplification of the Intrinsic Reactivity. (2010)
  • 著者名/発表者名: Yoshida, K.; Furuta, T.; Kawabata, T
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett. 巻: 51 ページ: 4830-4832
  • DOI: DOI:org/10.1061/j.tetlet.2010.07.036
  • 査読あり
• [雑誌論文] Perfectly Regioselective and Sequential Protection of Glucopyranosides (2010)
  • 著者名/発表者名: Muramatsu, W.; Mishiro, K.; Ueda, Y.; Furuta, T.; Kawabata, T
  • 雑誌名: Eur. J. Org. Chem 巻: 5 ページ: 827-831
  • DOI: DOI:10.1002/ejoc.200901393
  • 査読あり
• [雑誌論文] Insights into Origins of Configurational Stability of Axially Chiral Biaryl Amines with an Intramolecular N-H-N Hydrogen Bond. (2010)
  • 著者名/発表者名: Hayashi, K.; Matubayasi, N.; Jiang, C.; Yoshimura, T.; Majumdra, S.; Sasamori, T.; Tokitoh, N. Kawabata, T.
  • 雑誌名: J. Org. Chem. 巻: 75 ページ: 5031-5036
  • DOI: DOI:10.1021/jo100586b
  • 査読あり
• [雑誌論文] Functional Group Tolerance in Organocatalytic Regioselective Acylation of Carbohydrates. (2009)
  • 著者名/発表者名: Ueda, Y.; Muramatsu, W.; Mishiro, K.; Furuta, T.; Kawabata, T.
  • 雑誌名: J. Org. Chem. 巻: 74 ページ: 8802-8805
  • DOI: DOI:10.1021/jo901569v
  • 査読あり
• [雑誌論文] Nonenzymatic Regioselective Acylation of Carbohydrates. (2009)
  • 著者名/発表者名: Kawabata, T.; Furuta, T.
  • 雑誌名: Chem. Lett. 巻: 38 ページ: 640-647
  • DOI: DOI:10.1246/cl.2009.640.
  • 査読あり
• [雑誌論文] Axially Chiral Binaphthyl Surrogates with an Inner N-H-N Hydrogen Bond. (2009)
  • 著者名/発表者名: Kawabata, T.; Jiang, C.; Hayashi, K.; Tsubaki, K.; Yoshimura, T.; Majumdar, S.; Sasamori, T.; Tokitoh, N.
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 巻: 131 ページ: 54-55
  • DOI: DOI:10.1021/ja808213r.
  • 査読あり
• [学会発表] 有機分子触媒による強心配糖体 lanatoside C の位置選択的官能基化 (2012)
  • 著者名/発表者名: 上田善弘、古田巧、川端猛夫
  • 学会等名: 第30回メディシナルケミストリーシンポジウム
  • 発表場所: タワーホール船堀(東京)
  • 年月日: 2012-11-29
• [学会発表] Catalytic Profile of DMAP Derivatives with an Internal Carboxylate (2012)
  • 著者名/発表者名: Takumi Furuta, Reiko Nishino, Takeo Kawabata
  • 学会等名: The 12th International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry (IKCOC-12)
  • 発表場所: リーガロイヤルホテル京都 (京都市)
  • 年月日: 2012-11-15
• [学会発表] 環状分子内水素結合により構築されるキラルな C_2-対称構造モチーフ (2012)
  • 著者名/発表者名: 三代憲司、古田巧、川端猛夫
  • 学会等名: 第42回複素環化学討論会
  • 発表場所: 京都テルサ(京都市)
  • 年月日: 2012-10-12
• [学会発表] エラジタンニン類の触媒的位置選択的全合成 (2012)
  • 著者名/発表者名: 竹内裕紀、三代憲司、上田善弘、古田巧、川端猛夫
  • 学会等名: 第54回天然有機化合物討論会
  • 発表場所: 東京農業大学(東京)
  • 年月日: 2012-09-20
• [学会発表] 触媒制御による非対称ジオールアシル化の位置選択性の逆転 (2012)
  • 著者名/発表者名: 吉田圭佑、繁田尭、古田巧、川端猛夫
  • 学会等名: 日本プロセス化学会2012サマーシンポジウム
  • 発表場所: 京都テルサ(京都市)
  • 年月日: 2012-07-20
• [学会発表] Development of a Nitroxyl Radical Oxidation Catalyst based on Electronic Tuning (2012)
  • 著者名/発表者名: Shohei Hamada, Takumi Furuta, Takeo Kawabata
  • 学会等名: The 10th International Conference on Heteroatom chemistry
  • 発表場所: 京都大学おうばくプラザ(宇治市)
  • 年月日: 2012-05-22
• [学会発表] Remote Asymmetric Desymmetrization of Flexible Linear Diols by Organocatalysis. (2012)
  • 著者名/発表者名: Takeo Kawabata
  • 学会等名: BIT's 3rd Annual World Congress of Catalytic Asymmetric Synthesis
  • 発表場所: Beijing International Convention Center (北京,中国)
  • 年月日: 2012-05-12
• [学会発表] Electronic Tuning に基づくニトロキシル型酸化触媒の開発 (2012)
  • 著者名/発表者名: 浜田翔平、古田巧、川端猛夫
  • 学会等名: 第10回次世代を担う有機化学シンポジウム
  • 発表場所: 大阪大学銀杏会館(吹田市)
  • 年月日: 2012-05-11
• [学会発表] Regioselective Functionalization by Organocatalysis (2011)
  • 著者名/発表者名: Takeo Kawabata
  • 学会等名: The 7th International Symposium on Integrated Synthesis (ISIS-7)
  • 発表場所: シーサイドホテル舞子ビラ神戸(神戸市)
  • 年月日: 2011-10-10
• [学会発表] 有機触媒による糖類の位置選択的アシル化:配糖体天然物の位置選択的全合成並びに官能基化 (2011)
  • 著者名/発表者名: 上田善弘、三代憲司、村松渉、吉田圭佑、古田巧、川端猛夫
  • 学会等名: 第53回天然有機化合物討論会
  • 発表場所: 大阪国際センター(大阪市)
  • 年月日: 2011-09-29
• [学会発表] Organocatalytic Enantioselective and Regioselective Total Syntheses of Multifidoside A and B (2011)
  • 著者名/発表者名: Yoshihiro Ueda, Takumi Furuta, Takeo Kawabata
  • 学会等名: The 2nd International Symposium on Process Chemistry (ISPC2011)
  • 発表場所: 国立京都国際会館(京都市)
  • 年月日: 2011-08-12
• [学会発表] Asymmetric desymmetrization of σ-symmetrical diols by chiral PPY catalysts (2011)
  • 著者名/発表者名: Takashi Shigeta, Keisuke Yoshida, Takumi Furuta, Takeo Kawabata
  • 学会等名: 5th ChemComm International Symposium
  • 発表場所: 京都大学(京都)
  • 年月日: 2011-05-16
• [学会発表] Glucose-specific acylation with a nucleophilic organocatalyst via fine molecular recognition (2010)
  • 著者名/発表者名: Kenji Mishiro, Takumi Furuta, Takeo Kawabata
  • 学会等名: Pacifichem 2010
  • 発表場所: Hawaii Convention Center(ハワイ, ホノルル)
  • 年月日: 2010-12-19
• [学会発表] Organocatalytic regioselective acylation of carbohydrates with functionalized acid anhydrides toward efficient synthesis of 4-O-acylglycosides (2010)
  • 著者名/発表者名: Yoshihiro Ueda, Wataru Muramatsu, Takumi Furuta, Takeo Kawabata
  • 学会等名: Pacifichem 2010
  • 発表場所: Hawaii Convention Center(ハワイ,ホノルル)
  • 年月日: 2010-12-18
• [学会発表] キラル PPY 触媒によるσ-対称-1,5-ジオールの不斉非対称化 (2010)
  • 著者名/発表者名: 繁田尭、吉田圭佑、古田巧、川端猛夫
  • 学会等名: 第30回有機合成若手セミナー「明日の有機合成を担う人のために
  • 発表場所: 大阪府立大学(大阪市)
  • 年月日: 2010-11-10
• [学会発表] 基質認識型求核触媒による2-alkylidenepropane-1,3-diol の E-選択的アシル化 (2010)
  • 著者名/発表者名: 吉田圭佑、古田巧、川端猛夫
  • 学会等名: 第60回日本薬学会近畿支部総会・大会
  • 発表場所: 摂南大学(寝屋川市)
  • 年月日: 2010-10-30
• [学会発表] 基質認識型 PPY 触媒を用いる2-alkylidenepropan-1,3-diol の E-選択的アシル化 (2010)
  • 著者名/発表者名: 吉田 圭佑、古田巧、川端猛夫
  • 学会等名: 日本プロセス化学会2010サマーシンポジウム
  • 発表場所: タワーホール船堀(東京都)
  • 年月日: 2010-07-16
• [学会発表] Dynamic Molecular Recognition by an Orgamocatalyst: Glucose-Specific Acylation (2009)
  • 著者名/発表者名: Takeo Kawabata
  • 学会等名: 11th International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry
  • 発表場所: リーガロイヤルホテル (京都市)
  • 年月日: 2009-11-10