高周期14族元素環状ポリイン配位子をもつ遷移金属錯体に関する研究

2011 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 21550033
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 有機化学
• 研究機関: 筑波大学
• 研究代表者: LEE Vladimir 筑波大学, 数理物質系, 講師 (90375410)
• 研究期間 (年度): 2009 – 2011
• キーワード: 有機元素化学

研究概要

近年、炭素π電子系の高周期元素類縁体が知られるようになった。そこで高周期元素からなる環状π配位子もつ有機金属錯体の構造や性質の解明を行った。本研究ではケイ素、ゲルマニウム等の高周期14族元素からなるシクロブタジエンジアニオンやシクロペンタジエニドを合成し、その構造や電子状態を比較検討した。テトラゲルマシクロブタジエンジアニオンは現在知られている6π電子配位子の中では最も重い高周期元素からなる化合物である。

研究成果

• [雑誌論文] Novel Organometallic Reagents : Geminal Dianionic Derivatives of the Heavy Group 14 Elements (FORUM Article) (2011)
  • 著者名/発表者名: V. Ya. Lee, A. Sekiguchi
  • 雑誌名: Inorg. Chem 巻: 50 ページ: 12303-12314
  • DOI: DOI:10.1021/ic2006106
  • 査読あり
• [雑誌論文] From Tetragermacyclobutene to Tetragermacyclobutadiene Dianion to Tetragermacyclobutadiene Transition Metal Complexes (2011)
  • 著者名/発表者名: V. Ya. Lee, Y. Ito, H. Yasuda, K. Takanashi, A. Sekiguchi
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc 巻: 133 ページ: 5103-5108
  • DOI: DOI:10.1021/ja111596g
  • 査読あり
• [雑誌論文] A Blue Digermene (t-Bu_2MeSi)_2Ge=Ge(SiMet-Bu_2)_2 (2011)
  • 著者名/発表者名: V. Ya. Lee, K. McNeice, Y. Ito, A. Sekiguchi
  • 雑誌名: Chem. Commun ページ: 3272-3274
  • DOI: DOI:10.1039/C0CC05415A
  • 査読あり
• [雑誌論文] Heteronuclear Double Bonds E=E' (E=Heavy Group 14 Element, E'=Group 13-16 Element) (2010)
  • 著者名/発表者名: V. Ya. Lee, A. Sekiguchi, J. Escudie, H. Ranaivonjatovo
  • 雑誌名: Chem. Lett 巻: 39 ページ: 312-318
  • URL: http://dx.doi.org/10.1246/cl.2010.312
  • 査読あり
• [雑誌論文] Two-and-a-Half-Layer Sandwich : Potassium Salt of the Anionic (η^4-tetrasilac yclobutadiene) (η^5-cyclopen tadienyl) ruthenium (2010)
  • 著者名/発表者名: V. Ya. Lee, K. Takanashi, A. Sekiguchi
  • 雑誌名: Dalton Trans 巻: 39 ページ: 9229-9231
  • DOI: DOI:10.1039/C0DT00009D
  • 査読あり
• [雑誌論文] A Push-Pull Phosphasilene and Phosphagermene and Their Anion-Radicals (2009)
  • 著者名/発表者名: V. Ya. Lee, M. Kawai, A. Sekiguchi, H. Ranaivonjatovo, J. Escudie
  • 雑誌名: Organometallics 巻: 28 ページ: 4262.4265
  • DOI: DOI:10.1021/om900310u
  • 査読あり
• [雑誌論文] Pentasilatricyclo [2.1.0.0^<2, 5>] pentane and Its Anion (2009)
  • 著者名/発表者名: V. Ya. Lee, T. Yokoyama, K. Takanashi, A. Sekiguchi
  • 雑誌名: Chem. Eur. J 巻: 15 ページ: 8401-8404
  • DOI: DOI:10.1002/chem.200900567
  • 査読あり
• [雑誌論文] η^5-1, 2, 3-Trisilacyclopentadienyl-A Novel Ligand for Transition Metal Complexes : Rhodium Half-Sandwich and Ruthenium Sandwich (2009)
  • 著者名/発表者名: H. Yasuda, V. Ya. Lee, A. Sekiguchi
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc 巻: 131 ページ: 9902-9903
  • DOI: DOI:10.1021/ja9038664
  • 査読あり
• [雑誌論文] Si_3C_2-Rings : From a Nonconjugated Cyclopentadiene to an Aromatic Cyclopentadienide and Cyclic Disilenide (2009)
  • 著者名/発表者名: H. Yasuda, V. Ya. Lee, A. Sekiguchi
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc 巻: 131 ページ: 6352.6353
  • DOI: DOI:10.1021/ja901881z
  • 査読あり
• [雑誌論文] Base. Free Molybdenum and Tungsten Bicyclic Silylene Complexes Stabilized by a Homoaromatic Contribution (2009)
  • 著者名/発表者名: K. Takanashi, V. Ya. Lee, T. Yokoyama, A. Sekiguchi
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc 巻: 131 ページ: 916-917
  • DOI: DOI:10.1021/ja8088313
  • 査読あり
• [学会発表] The Variations on a Theme of a Cyclobutadiene Dianion : Siliconand Germanium Versions (2011)
  • 著者名/発表者名: V. Ya. Lee
  • 学会等名: Sixteenth International Symposium on Silicon Chemistry (ISOS-XVI)
  • 発表場所: Hamilton, Ontario, Canada
  • 年月日: 2011-08-16
• [学会発表] From Tetragermacyclobutadiene Dianion to Transition Metal Complexes Featuring Tetragermacyclobutadiene Ligand (2010)
  • 著者名/発表者名: V. Ya. Lee, Y. Ito, H. Yasuda, A. Sekiguchi
  • 学会等名: 13^<th> International Conference on the Coordination and Organometallic Chemistry of Germanium, Tin and Lead(ICCOC-GTL-13)
  • 発表場所: Austria, Graz
  • 年月日: 2010-07-14
• [学会発表] From Schrock Silylene/Germylene Transition Metal Complexes to (Sila/Germa) metallacyclobutenes, Frozen Intermediates of the Silicon/Germanium Variations of Metathesis Reactions (2010)
  • 著者名/発表者名: V. Ya. Lee, T. Yokoyama, K. Takanashi, A. Sekiguchi
  • 学会等名: 13^<th> International Conference on the Coordination and Organometallic Chemistry of Germanium, Tin and Lead(ICCOC-GTL-13)
  • 発表場所: Austria, Graz
  • 年月日: 2010-07-07
• [学会発表] Cyclopentadienyl Anions of the Heavy Group 14 Elements : New Generation Ligands for Coordination Chemistry (2009)
  • 著者名/発表者名: V. Ya. Lee, R. Kato, H. Yasuda, A.Sekiguchi
  • 学会等名: International Symposium on Creation of Functional Materials
  • 発表場所: Japan, Tsukuba, Tsukuba International Congress Center
  • 年月日: 2009-12-03
• [学会発表] Heavy Analogues of the 6π-Electron Charged Systems : Bonding, Aromaticity, and Applications as Novel Ligands for Transition Metal Complexes (2009)
  • 著者名/発表者名: V. Ya. Lee
  • 学会等名: International Conference on Organic Chemistry (dedicated to 75^<th> anniversary of N. D. Zelinsky Institute of Organic Chemistry Russian Academy of Sciences)
  • 発表場所: Russia, Moscow
  • 年月日: 2009-10-26
• [図書] From Phantom Species to Stable Compounds, Wiley, Chichester (2010)
  • 著者名/発表者名: V. Ya. Lee, A. Sekiguchi
  • 総ページ数: 431
• [図書] Wiley. VCH, Weinheim (2009)
  • 著者名/発表者名: V. Ya. Lee, A. Sekiguchi
  • 総ページ数: 82-92
  • 出版者: Beyond the van't Hoff and Le Bel Hypothesis (Ed. : H. Dodziuk)
• [備考]
  • URL: http://nao.chem.tsukuba.ac.jp/sekiguch/index.html