2022 年度研究成果報告書

テトラアリールアンモニウム塩の一般的合成法の開拓

研究課題

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研究課題/領域番号	21K18955
研究種目	挑戦的研究(萌芽)
配分区分	基金
審査区分	中区分33:有機化学およびその関連分野
研究機関	名古屋大学
研究代表者	山下誠名古屋大学, 工学研究科, 教授 (10376486)
研究期間 (年度)	2021-07-09 – 2023-03-31
キーワード	アンモニウム塩 / C-N結合形成 / フォトレドックス触媒 / テトラアリールアンモニウム塩
研究成果の概要	本研究では、テトラアリールアンモニウム塩を合成する手法を確立するため、主に3種類の合成中間体を経由する検討を行った。(1)アザシラトリプチセンおよびアザホスファトリプチセンを用いるもの、(2) o-ブロモフェニル置換トリアリールアミンを用いるもの、(3) アザボラアントラセンを用いるものである。(2)では、鍵中間体とPd錯体との反応により、C-Pd結合とトリアリールアミンの窒素原子が近接する生成物が得られたものの、この生成物からのC-N結合還元的脱離反応を観測するには至らなかった。さらなるトランスメタル化や酸化によりC-N還元的脱離を誘発することで目的の生成物を得る可能性はあると考えている。
自由記述の分野	有機金属化学・有機合成化学
研究成果の学術的意義や社会的意義	本研究では主に3種類の合成経路を用いてテトラアリールアンモニウム塩の一般的合成法の開発を目指した。目的の手法開拓には至らなかったものの、以下2点について学術的に興味深い現象を見いだした。(1) 置換基の種類によりトリフェニルアミン誘導体の窒素原子がピラミッド化すること、すなわち通常は塩基性のほとんど無いトリフェニルアミンの窒素原子に塩基性を付与できることを示した。(2) アザホスファトリプチセンの窒素とリンがいずれも金属に配位して、直線型の配位高分子を形成すること、すなわちトリプチセンの軸方向における配位化学を展開可能であることを示した。