キラルイミドを用いる高立体選択的アルドール型反応の改善・展開と応用

2012 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 22390004
• 研究種目: 基盤研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 東京理科大学
• 研究代表者: 小林 進 東京理科大学, 薬学部, 教授 (70101102)
• 連携研究者: 鈴木 孝洋 東京理科大学, 薬学部, 助教 (80367052)
• 研究期間 (年度): 2010 – 2012
• キーワード: 合成化学 / 天然物合成

研究概要

キラルイミドを不斉補助基として用いるジアステレオ選択的反応は、複雑な骨格を有する標的分子の不斉合成において重要な手段として国内外で活用されている。本研究では本申請者がこれまでに開発した二種類のアルドール型反応に関し、(1)ビニロガス向山アルドール反応の改善、(2)不斉3級アルコールを含む1,2-ジオールの立体選択的合成法については、基質一般性の検討、(3)これらの方法論を活用した生物活性天然物の不斉合成への応用を行った。

研究成果

• [雑誌論文] Unexpected Diels-Alder/Carbonylene Cascade toward the Biomimetic Synthesis of Chloropupukeananin (2013)
  • 著者名/発表者名: T. Suzuki, Y. Miyajima, K. Suzuki, K. Iwakiri, M. Koshimizu, G. Hirai, M. Sodeoka, S.Kobayashi
  • 雑誌名: Organic Letters 巻: 15 ページ: 1748-1751
  • DOI: DOI:10.1021/ol400549q
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthetic Study of Pyrrocidines: First Entry to the Decahydrofluorene Core of Pyrrocidines (2012)
  • 著者名/発表者名: R. Tanaka, K. Ohishi, N. Takanashi, T.Nagano, H. Suizu, T. Suzuki, S. Kobayashi
  • 雑誌名: Organic Letters 巻: 14 ページ: 4886-4889
  • DOI: DOI:10.1021/ol3022116
  • 査読あり
• [雑誌論文] Concise Total Synthesis of (-)-Myxalamide A (2012)
  • 著者名/発表者名: K. Fujita, R. Matsui, T. Suzuki, S. Kobayashi
  • 雑誌名: Angewandte Chemie Int. Ed. 巻: 51 ページ: 7271-7274
  • DOI: DOI:10.1002/anie.201203093
  • 査読あり
• [雑誌論文] Determination of the Absolute Structure of (+)-Akaterpin (2012)
  • 著者名/発表者名: H. Hosoi, N. Kawai, H. Hagiwara, T. Suzuki, A. Nakazaki, K. Takao, K. Umezawa, S.Kobayashi
  • 雑誌名: Chem. Pharm. Bull 巻: 60 ページ: 137-143
  • DOI: DOI:10.1248/cpb.60.137
  • 査読あり
• [雑誌論文] A Synthetic Study of Atropurpuran: Construction of a Pentacyclic Framework by an Intramolecular Reverse-Electron-Demand Diels-Alder Reaction (2011)
  • 著者名/発表者名: T. Suzuki, A. Sasaki, N. Egashira, S.Kobayashi
  • 雑誌名: Angewandte Chemie Int. Ed. 巻: 50 ページ: 9177-9179
  • DOI: DOI:10.1002/anie.201103950
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and determination of the relative structure of akaterpin, a potent inhibitor of PI-PLC (2011)
  • 著者名/発表者名: H. Hosoi, N. Kawai, H. Hagiwara, T. Suzuki, A. Nakazaki, K. Takao, K. Umezawa, S.Kobayashi
  • 雑誌名: Tetrahedron Letters 巻: 52 ページ: 4961-4964
  • DOI: DOI:10.1016/j.tetlet.2011.07.079
  • 査読あり
• [雑誌論文] Different Modes of Cyclization in Zoanthamine Alkaloid System, Bisaminal versus Spiroketal Formation (2011)
  • 著者名/発表者名: T. Nakajima, D. Yamashita, K. Suzuki, A.Nakazaki, T. Suzuki, S. Kobayashi
  • 雑誌名: Organic Letters 巻: 13 ページ: 2980-2983
  • DOI: DOI:10.1021/ol200486c
  • 査読あり
• [雑誌論文] Stereoselective Vinylogous Mukaiyama Aldol Reaction of α-Haloenals (2011)
  • 著者名/発表者名: Y. Iwasaki, R. Matsui, T. Suzuki, A. Nakazaki, S. Kobayashi;
  • 雑誌名: Chem. Pharm. Bull. 巻: 59 ページ: 522-524
  • DOI: DOI:10.1248/cpb.59.522
  • 査読あり
• [雑誌論文] The second generation synthesis of (+)-pseudodeflectusin (2011)
  • 著者名/発表者名: Y. Sato, K. Kuramochi, T. Suzuki, A.Nakazaki, S. Kobayashi
  • 雑誌名: Tetrahedron Letters 巻: 52 ページ: 626-629
  • DOI: DOI:10.1016/j.tetlet.2010.11.153
  • 査読あり
• [雑誌論文] Convergent Total Synthesis of (+)-TMC-151C Using Vinylogous Mukaiyama Aldol Reaction and Ring-Closing Metathesis (2011)
  • 著者名/発表者名: R. Matsui, K. Seto, Y. Sato, T. Suzuki, A.Nakazaki, S. Kobayashi
  • 雑誌名: Angewandte Chemie Int. Ed. 巻: 50 ページ: 680-683
  • DOI: DOI:10.1002/anie.201006230
  • 査読あり
• [雑誌論文] Total Synthesis of (+)-Nafuredin-γ Using a Highly Stereoselective Ti-mediated Aldol Reaction (2011)
  • 著者名/発表者名: Y. Onodera, T. Suzuki, S. Kobayashi
  • 雑誌名: Organic Letters 巻: 13 ページ: 50-53
  • DOI: DOI:10.1021/ol102501k
  • 査読あり
• [雑誌論文] Unusual Selective E-Olefin Forming 8-Membered Ring Closing Metathesis (2010)
  • 著者名/発表者名: R. Matsui, K. Seto, K. Fujita, T. Suzuki, A.Nakazaki, S. Kobayashi
  • 雑誌名: Angewandte Chemie Int. Ed. 巻: 49 ページ: 10068-10073
  • DOI: DOI:10.1002/anie.201004746
  • 査読あり
• [雑誌論文] Concise Approach to Pupukeanane Skeleton: Synthetic Study of Chloropupukeananin (2010)
  • 著者名/発表者名: T. Suzuki, S. Kobayashi
  • 雑誌名: Organic Letters 巻: 12 ページ: 2920-2923
  • DOI: DOI:10.1021/ol100935w
  • 査読あり
• [雑誌論文] Second-Generation Total Synthesis of (-)-Diversifolin (2010)
  • 著者名/発表者名: K. Tsuboi, T. Nakamura, T. Suzuki, A.Nakazaki, S. Kobayashi
  • 雑誌名: Tetrahedron Letters 巻: 51 ページ: 1876-1879
  • DOI: DOI:10.1016/j.tetlet.2010.02.012
  • 査読あり
• [学会発表] 逆電子要請型Diels-Alder反応による多環性骨格の構築 (2012)
  • 著者名/発表者名: 小林 進
  • 学会等名: 平成24年度後期有機合成化学講習会
  • 発表場所: 薬学会館、東京
  • 年月日: 2012-12-11
• [学会発表] ビニロガス向山アルドール反応の開発と天然物合成への応用 (2012)
  • 著者名/発表者名: 小林 進
  • 学会等名: 東京農工大学有機化学セミナー
  • 発表場所: 東京農工大学工学部、東京
  • 年月日: 2012-12-10
• [学会発表] Incensol Acetateの合成研究 (2012)
  • 著者名/発表者名: 木村真菜、正木すなみ、朝比奈裕宗、鈴木孝洋、小林 進
  • 学会等名: 第64回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
  • 発表場所: 長岡科学技術大学、新潟
  • 年月日: 2012-12-01
• [学会発表] ビニロガス向山アルドール反応を用いたMethynolideの効率的な合成研究 (2012)
  • 著者名/発表者名: 藤村正貴、松井亮介、鈴木孝洋、小林 進
  • 学会等名: 第64回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
  • 発表場所: 長岡科学技術大学、新潟
  • 年月日: 2012-12-01
• [学会発表] 古くても伝えたい二つのこと:20代と30代の時の研究から (2012)
  • 著者名/発表者名: 小林 進
  • 学会等名: 第64回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
  • 発表場所: 長岡科学技術大学、新潟
  • 年月日: 2012-12-01
• [学会発表] 新しい方法論の開発に基づく生物活性天然物の合成研究 (2012)
  • 著者名/発表者名: 小林 進
  • 学会等名: 第30回メディシナルケミストリーシンポジウム
  • 発表場所: タワーホール船堀、東京
  • 年月日: 2012-11-29
• [学会発表] 天然物の全合成におけるモデル化合物設定の難しさ (2012)
  • 著者名/発表者名: 小林 進
  • 学会等名: 早稲田大学理工学術院講演会
  • 発表場所: 早稲田大学、東京
  • 年月日: 2012-10-19
• [学会発表] Synthetic Organic Chemistry as a Fundamental and a Tool in Bioscience (2012)
  • 著者名/発表者名: S. Kobayashi
  • 学会等名: 2012 Bilateral Symposium of Tokyo University of Science and Sichuan University
  • 発表場所: 成都・四川大学、中国
  • 年月日: 2012-08-11
• [学会発表] 新しい方法論の開発と天然物合成への応用 (2012)
  • 著者名/発表者名: 小林 進
  • 学会等名: 理研シンポジウム 第7回有機合成化学のフロンティア
  • 発表場所: 理化学研究所、埼玉
  • 年月日: 2012-07-06
• [学会発表] Development of New Methodology and Application to Natural Product Synthesis (2012)
  • 著者名/発表者名: S. Kobayashi
  • 学会等名: ESPCI Organic Chemistry Seminar
  • 発表場所: Ecole Superieure de Physique de Chimie Industrielles (ESPCI), Paris, France
  • 年月日: 2012-06-22
• [学会発表] Development of New Methodology and Application to Natural Product Synthesis (2012)
  • 著者名/発表者名: S. Kobayashi
  • 学会等名: Mini-Symposium at Leibniz University Hannover
  • 発表場所: Leibniz University Hannover, Hannover, German
  • 年月日: 2012-06-19
• [学会発表] アトロプルプランの合成研究 (2012)
  • 著者名/発表者名: 鈴木孝洋、佐々木綾、江頭直樹、小林 進
  • 学会等名: 日本化学会第92春季年会
  • 発表場所: 慶応義塾大学・横浜
  • 年月日: 2012-03-26
• [学会発表] 天然物合成における骨格構築の醍醐味 (2012)
  • 著者名/発表者名: 小林 進
  • 学会等名: 名古屋大学工学研究科特別講演会
  • 発表場所: 名古屋大学
  • 年月日: 2012-01-12
• [学会発表] Chloropupukeananinの合成研究 (2011)
  • 著者名/発表者名: 鈴木孝洋、岩切佳那子、宮嶋ゆりあ、鈴木要、石見遼、小清水正樹、小林 進
  • 学会等名: 第100回有機合成シンポジウム
  • 発表場所: 早稲田大学、東京
  • 年月日: 2011-11-10
• [学会発表] Development of Stereoselective Vinylogous Mukaiyama Aldol Reaction and Application to Natural Product Synthesis (2011)
  • 著者名/発表者名: S. Kobayashi
  • 学会等名: 1st Scottish-Japanese Symposium in Organic Chemistry
  • 発表場所: Glasgow,Scotland
  • 年月日: 2011-09-08
• [図書] (2012)
  • 著者名/発表者名: 小林 進,三巻祥浩
  • 総ページ数: 137
  • 出版者: 培風館
• [備考] 東京理科大学薬学部小林研究室
  • URL: http://www.rs.noda.tus.ac.jp/kobalab/index.html