14族元素を含む新規アトラン型分子の合成と特異な電子系の発現

2012 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 22550037
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 有機化学
• 研究機関: 広島大学
• 研究代表者: 河内 敦 広島大学, 大学院・理学研究科, 准教授 (70260619)
• 研究期間 (年度): 2010 – 2012
• キーワード: 14族元素 / アトラン分子 / ラジカル / 半結合 / スピン挙動

研究概要

トリス[o-(フルオロジメチルシリル)フェニル]ゲルミルポタシウムを対応するベンゾシラゲルマシクロブテンのGe-Si結合をKFで切断することにより合成した。ゲルミルポタシウムとジメチルクロロシランとの反応により,ジメチルシリルゲルマンを得た。 また,o-(フルオロジメチルシリル)フェニルリチウムとSiCl2-カルベン錯体との反応では,[o-(フルオロジメチルシリル)フェニル]クロロシリレン-カルベン錯体が得られた。

研究成果

• [雑誌論文] Counter-Cation Effect on Reactivity of o-(Fluorodimethylsilyl)phenyl Anion (2013)
  • 著者名/発表者名: Atsushi Kawachi, Takuya Teranishi, Takuma Deguchi, Yohsuke Yamamoto
  • 雑誌名: Heteroatom Chem 巻: 24 ページ: 53-57
  • 査読あり
• [雑誌論文] Intramolecular H-Ar Ligand Exchange between Silicon and Boron: Functionality Transfer of Si-H to B-H (2012)
  • 著者名/発表者名: Atsushi Kawachi, Hiroshi Morisaki, Norimasa Nishioka, Yohsuke Yamamoto
  • 雑誌名: Chem. Asian J 巻: 7 ページ: 546-553
  • 査読あり
• [雑誌論文] Mechanism of Dehydrogenative Condensation of (o-Borylphenyl)hydrosilanes with Methanol (2012)
  • 著者名/発表者名: Laszlo Konczol, Atsushi Kawachi, Denes Szieberth
  • 雑誌名: Organometallics 巻: 31 ページ: 120-126
  • 査読あり
• [雑誌論文] Ortho Magnesiation of Boron-substituted Benzenes by Using (TMP)2Mg (2011)
  • 著者名/発表者名: Atsushi Kawachi, Saori Nagae, Yasuhiro Onoue, Osamu Harada, Yohsuke Yamamoto
  • 雑誌名: Chem. Eur. J 巻: 29 ページ: 8005-8008
  • 査読あり
• [雑誌論文] Reaction of o-(HSiR2)(BMes2)C6H4with a Fluoride Ion: Fluoride Attack at Silicon and Hydride Transfer from Silicon to Boron to Form F-Si・H-B Interaction (2011)
  • 著者名/発表者名: Atsushi Kawachi, Hiroshi Morisaki, Atsushi Tani, Masatoshi Zaima, Yohsuke Yamamoto
  • 雑誌名: Heteroatom Chem 巻: 22 ページ: 471-475
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and Structures of o-(Dihydrosilyl)- (dimesitylboryl)benzenes (2010)
  • 著者名/発表者名: Atsushi Kawachi, Hiroshi Morisaki, Masatoshi Zaima, Takuya Teranishi, Yohsuke Yamamoto
  • 雑誌名: J. Organomet. Chem. 巻: 695 ページ: 2167-2171
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis, structure and reactions of triarylgermyl anion with ambiphilic character (2010)
  • 著者名/発表者名: Atsushi Kawachi, Koji Machida, and Yohsuke Yamamoto
  • 雑誌名: Chem. Commun. 巻: 46 ページ: 1890-1892
  • 査読あり
• [学会発表] ケイ素官能性ジベンゾシラボリンの合成,構造および反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: 廣藤龍哉,河内敦,山本陽介
  • 学会等名: 日本化学会第92 春季年会
  • 発表場所: 慶応大学(神奈川県横浜市)
  • 年月日: 2013-03-28
• [学会発表] 分子内B-H/C-H 脱水素化による含ホウ素環状化合物の合成 (2013)
  • 著者名/発表者名: 植木幸広,河内敦,山本陽介
  • 学会等名: 日本化学会第92 春季年会
  • 発表場所: 慶応大学(神奈川県横浜市)
  • 年月日: 2013-03-28
• [学会発表] ケイ素官能性ジベンゾシラボリンの合成と反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: 廣藤龍哉,河内敦,山本陽介
  • 学会等名: 日本化学会第93 春季年会
  • 発表場所: 立命館大学(滋賀県草津市)
  • 年月日: 2013-03-25
• [学会発表] Formation, Structures and Reactions of Silicon- Functionalized Dibenzosilaborins (2012)
  • 著者名/発表者名: Tatsuya Hirofuji, Hiroshi Morisaki, Atsushi Kawachi, Yohsuke Yamamoto
  • 学会等名: 4th Asian Silicon Symposium
  • 発表場所: Tsukuba, Japan.
  • 年月日: 2012-10-24
• [学会発表] H-Ar 交換反応および B-H/C-H 脱水素化によるジベンゾシラボリンの合成と反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 河内敦
  • 学会等名: 有機合成化学協会中国四国支部第28若手化学道場
  • 発表場所: 島根県立青少年の家(島根県出雲市)
  • 年月日: 2012-09-08
• [学会発表] Formation, Structures, and Reactions of Dibenzosilaborins (2012)
  • 著者名/発表者名: Atushi Kawachi, Hiroshi Morisaki, Tatsuya Hirofuji, Yukihiro Ueki, Yohsuke Yamamoto
  • 学会等名: The 10th International Conference on Heteroatom Chemistry
  • 発表場所: Uji, Kyoto, Japan
  • 年月日: 2012-05-25
• [学会発表] ケイ素-水素結合およびケイ素-フッ素結合の反応性制御と新規 14 族元素化合物の合成 (2012)
  • 著者名/発表者名: 河内敦
  • 学会等名: 有機合成化学協会中国四国支部第67 パネル討論会
  • 発表場所: 広島大学理学部(広島県東広島市)
  • 年月日: 2012-05-19
• [学会発表] ケイ素原子とホウ素原子との間の水素-アリール基交換反応についての理論的研究 (2011)
  • 著者名/発表者名: 河内敦,森崎宏,山本陽介
  • 学会等名: 第58回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 名古屋大学(愛知県名古屋市)
  • 年月日: 2011-09-09
• [学会発表] H-Ar Ligand Exchange between Silicon and Boron in o-(Hydrosilyl)- (diarylboryl)benzenes and Subsequent Intramolecular Cyclization: Formation of Dibenzosilaborins (2011)
  • 著者名/発表者名: Atsushi Kawachi, Hiroshi Morisaki, Yohsuke Yamamoto
  • 学会等名: 16th International Symposium on Silicon Chemistry
  • 発表場所: Hamilton, Ontario, Canada.
  • 年月日: 2011-08-18
• [学会発表] ホウ素原子置換ベンゼンのオルトマグネシオ化反応:オルトマグネシオ体のX線結晶構造解析 (2011)
  • 著者名/発表者名: 河内敦,長江沙織,原田理,山本陽介
  • 学会等名: 日本化学会第91 春季年会
  • 発表場所: 神奈川大学(神奈川県横浜市).
  • 年月日: 2011-03-29
• [学会発表] o-ヒドロシリル(ボリル)ベンゼンの分子内環化によるジベンゾシラボリンの合成 (2011)
  • 著者名/発表者名: 森崎宏,河内敦,山本陽介
  • 学会等名: 日本化学会第91 春季年会
  • 発表場所: 神奈川大学(神奈川県横浜市).
  • 年月日: 2011-03-29
• [学会発表] 二つのホスホニウムメチリドを分子内炭素配位子とする 5 配位ケイ素化合物の合成研究 (2010)
  • 著者名/発表者名: 石部徹,河内敦,山本陽介
  • 学会等名: 第37回有機典型元素化学討論会
  • 発表場所: 室蘭市民会館(北海道室蘭市)
  • 年月日: 2010-11-27
• [学会発表] o-(フルオロシリル)フェニルメタル化合物の合成・構造・反応 (2010)
  • 著者名/発表者名: 河内敦
  • 学会等名: 第14回ケイ素化学協会シンポジウム
  • 発表場所: ニューウェルシティー湯河原(静岡県熱海市).
  • 年月日: 2010-11-20
• [学会発表] o-ジヒドロシリル(ジメシチルボリル)ベンゼンの合成と反応 (2010)
  • 著者名/発表者名: 森崎宏,河内敦,山本陽介
  • 学会等名: 第57回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 中央大学(東京都八王子市).
  • 年月日: 2010-09-11
• [学会発表] Ortho Magnesiation of Boron-substituted Benzenes Using (TMP)2Mg (2010)
  • 著者名/発表者名: Atsushi Kawachi, Saori Nagae, Yasuhiro Onoue, Yohsuke Yamamoto
  • 学会等名: 9th International Symposium on Carbanion Chemistry
  • 発表場所: Florence, Italy
  • 年月日: 2010-07-24
• [備考]
  • URL: http:////home.hiroshima-u.ac.jp/hetero2/