ヘテロ環で機能化されたキラルフェロセン異原子配位子の創製と触媒作用

2012 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 22550044
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 有機化学
• 研究機関: 中央大学
• 研究代表者: 福澤 信一 中央大学, 理工学部, 教授 (50173331)
• 連携研究者: 緒方 賢一 中央大学, 理工学部, 助教 (60431970)
• 研究期間 (年度): 2010 – 2012
• キーワード: フェロセン / 不斉触媒 / ヘテロ環 / 異原子配位子 / 環化付加反応 / 共役付加反応アゾメチンイリド

研究概要

トリアゾールを側鎖に持つキラルフェロセンの異原子二座配位子(ThioClickFerrophos)を新規に開発した。酢酸銀とThioClickFerrophosとの錯体は,グリシンイミノエステルを原料に用いる反応に有効であることを見つけた。すなわち,電子不足アルケンとの環化付加反応,イミンへの付加反応,およびニトロアルケンへの共役付加反応において,生物活性を持つ,プロリン,α,β-ジアミノ酸,α,γ-ジアミノ酪酸の前駆体を,それぞれ高収率かつ高い鏡像体過剰率で生成した。

研究成果

• [雑誌論文] Stereochemistry of Substitution of the α-Dimethylamino Group by Dialkylzinc in ChiralBenzylferrocene (2012)
  • 著者名/発表者名: T. Takahashi, K. Ogata, S. Fukuzawa
  • 雑誌名: J. Org. Chem 巻: 77 ページ: 6638-6642
  • 査読あり
• [雑誌論文] Rhodium-Catalyzed Enantioselective Hydrogenation of Unsaturated Phosphonates by ClickFerrophos Ligands (2012)
  • 著者名/発表者名: T. Konno, K. Shimizu, K. Ogata, S. Fukuzawa
  • 雑誌名: J. Org. Chem 巻: 77 ページ: 3318-3324
  • 査読あり
• [雑誌論文] Silver/ThioClickFerrophos-Catalyzed Enantioselective Conjugate Addition and Cycloaddition of Glycine Imino Ester with Nitroalkenes (2012)
  • 著者名/発表者名: K. Imae, T. Konno, K. Ogata, S. Fukuzawa
  • 雑誌名: Org. Lett 巻: 14 ページ: 4410-4413
  • 査読あり
• [雑誌論文] Copper(I) 1,2,3-Triazol-5-ylidene Complexes as Efficient Catalysts for Click Reactions of Azides with Alkynes (2011)
  • 著者名/発表者名: T . Nakamura, T. Terashima, K. Ogata, S. Fukuzawa
  • 雑誌名: Org. Lett 巻: 13 ページ: 620-623
  • 査読あり
• [雑誌論文] Ag/ThioClickFerrophos-Catalyzed Enantioselective Mannich Reaction and Amination of Glycine Schiff Base (2011)
  • 著者名/発表者名: K. Imae, K. Shimizu, K. Ogata, S. Fukuzawa
  • 雑誌名: J. Org. Chem 巻: 76 ページ: 3604-3608
  • 査読あり
• [雑誌論文] Highly Endo-Selective and Enantioselective 1,3-Dipolar Cycloaddition of Azomethine Ylide with α-Enones Catalyzed by a Silver(I)/ThioClickFerrophos Complex (2010)
  • 著者名/発表者名: I. Oura, K. Shimizu, K. Ogata, S. Fukuzawa
  • 雑誌名: Org. Lett 巻: 39 ページ: 1752-1755
  • 査読あり
• [雑誌論文] Ag/ThioClickFerrophos catalyzed highly enantioselective 1,3-dipolar cycloaddition of azomethine ylides with alkenes (2010)
  • 著者名/発表者名: K. Shimizu, K. Ogata, S. Fukuzawa
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett 巻: 51 ページ: 5068-5070
  • 査読あり
• [学会発表] 二官能性触媒酢酸銀/ThioClickFerrophos 錯体を用いるアゾメチンイリドと電子不足アルケンとの不斉 1,3‐ 双極子環化付加反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: 渡部紗世,徳光千尋,紺野貴史, 緒方賢一・福澤信一
  • 学会等名: 日本化学会第93 春季年会
  • 発表場所: 立命館大学,草津
  • 年月日: 2013-03-22
• [学会発表] 銀(I)/ThioClickFerrophos 錯体触媒を用いるグリシンイミノエステルと α,β-不飽和エステルとの不斉共役付加反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 紺野貴史,緒方賢一,福澤信一
  • 学会等名: 第64回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
  • 発表場所: 長岡技術科学大学,長岡
  • 年月日: 2012-12-01
• [学会発表] Asymmetric Conjugate Addition of Glycine Imine to Nitroalkenes catalyzed by Ag/ThioClickFerrophos Complex (2012)
  • 著者名/発表者名: Shin-ichi Fukuzawa
  • 学会等名: Cambodian Malaysian Chemical Conference
  • 発表場所: シェムリアップ,カンボジア
  • 年月日: 2012-10-19
• [学会発表] Silver ThioClickFerrophos-Catalyzed Enantioselective conjugate Addition and Cycloaddition ofGlycine Schiff Base with Nitroalkenes (2012)
  • 著者名/発表者名: Takashi Konno, Kazumi Imae, Kenichi Ogata,Shin-ichi Fukuzawa
  • 学会等名: International Conference on Organometallic Chemistry
  • 発表場所: リスボン,ポルトガル
  • 年月日: 2012-09-07
• [学会発表] ビニルセレノンとアゾメチンイリドとの 1,3-双極子環化付加反応を経るピロール合成 (2012)
  • 著者名/発表者名: 渡部紗世,緒方賢一,福沢信一
  • 学会等名: 第63回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
  • 発表場所: 東京理科大,野田
  • 年月日: 2012-05-19
• [学会発表] 光学活性アミノフェロセンの alpha 位置換反応の立体化学の再検証 (2012)
  • 著者名/発表者名: 高橋樹生,福沢信一,緒方賢一
  • 学会等名: 第63回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
  • 発表場所: 東京理科大,野田
  • 年月日: 2012-05-19
• [学会発表] 新型ClickFerrophos -ロジウム錯体を用いるα,β-不飽和リン酸エステルの不斉水素化反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 紺野貴史・緒方賢一・ 福澤信一
  • 学会等名: 日本化学会第92 春季年会
  • 発表場所: 慶應義塾大学,日吉
  • 年月日: 2012-03-26
• [学会発表] Synthesis of Palladium 1,2,3-Triazol-5-ylidene Complexes and Their Catalysis in Coupling Reactionswith Aryl Halides (2011)
  • 著者名/発表者名: S. Fukuzawa, T. Terashima
  • 学会等名: XIX EuCheMS Conference on Organometallic Chemistry
  • 発表場所: トゥルーズ,フランス
  • 年月日: 2011-07-05
• [学会発表] ClickFerrophos/銀錯体触媒を用いるイミノエステルの不斉 α-アミノ化反応および Mannich反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 今榮麗仁,緒方賢一, 福澤信一
  • 学会等名: 日本化学会第91 春季年会
  • 発表場所: 神奈川大学,横浜
  • 年月日: 2011-03-29
• [学会発表] Preparation of new ClickFerrophos ligands and their application to asymmetric synthesis (2010)
  • 著者名/発表者名: K. Imae, K. Shimizu, K. Ogata, S. Fukuzawa
  • 学会等名: PACHIFICHEM2010
  • 発表場所: ホノルル,USA
  • 年月日: 2010-12-17
• [学会発表] Asymmetric C-C-Bond Formation by Ag and Cu/ClickFerrophos Ligands (2010)
  • 著者名/発表者名: K. Shimizu, K. Imae, K. Ogata, S. Fukuzawa
  • 学会等名: 第57回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 中央大学,八王子
  • 年月日: 2010-09-17
• [備考]
  • URL: http://www.chem.chuo-u.ac.jp/~fukuzawaweb/index.html