セレノおよびテルロニトロシル錯体の合成法確立と性質の解明

2013 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 23550082
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 基金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 無機化学
• 研究機関: 東京理科大学 (2012-2013); 中央大学 (2011)
• 研究代表者: 武藤 雄一郎 東京理科大学, 理学部, 助教 (50453676)
• 連携研究者: 石井 洋一 中央大学, 理工学部, 教授 (40193263)
• 研究期間 (年度): 2011 – 2013
• キーワード: セレノニトロシル / チオニトロシル / ニトリド錯体 / カルコゲン / ルテニウム / モリブデン

研究概要

ニトリドレニウム錯体とセレンとの反応からセレノニトロシル(NSe)錯体が得られた。最終的に構造は予備的ではあるがＸ線構造解析によって確認した。ジチオカルバマト配位子をもつ求核性のニトリドモリブデン錯体とセレンとの反応では、ジチオカルバマト配位子の分解が起こる、あるいは、溶媒にもちいた二硫化炭素(CS2)が反応し、チオニトロシル(NS)錯体やイソチオシアナト(NCS)錯体を生成した。後者の反応は、金属錯体によってCS2が還元的不均化で形式的にSとCSを生成する珍しい系である。一方、テトラアニオン配位子をもつ求電子性のニトリドルテニウム錯体とイオウとの反応では、対応するNS錯体が速やかに生成した。

研究成果

• [雑誌論文] Synthesis of Rotacatenanes by the Combination of Cu-Mediated Threading Reaction and Template Method : The Dual Role of One Ligand (2014)
  • 著者名/発表者名: Hayashi, R. ; Wakatsuki, K. ; Yamasaki, R. Mutoh, Y. ; Kasama, T. ; Saito
  • 雑誌名: S. Chem. Commun 巻: 50 ページ: 204-206
• [雑誌論文] Redox-active Porous Framework Based on Ru Complex as a Building Block on an ITO electrode (2013)
  • 著者名/発表者名: Shinomiya, T. ; Ozawa, H. ; Mutoh, Y. ; Haga, M.-a
  • 雑誌名: Dalton Trans 巻: 42 ページ: 16166-16175
• [雑誌論文] Reactivities of Indenylruthenium Complex toward Internal Alkynes : Formation of Disubstituted Vinylidene Complexes and Indenyl -Alkyne Coupling (2013)
  • 著者名/発表者名: Ikeda, Y. ; Mutoh, Y. ; Imai, K. ; Tsuchida, N. ; Takano, K. ; Ishii, Y
  • 雑誌名: Organometallics 巻: 32 ページ: 4353-4358
• [雑誌論文] Synthesis of [2]Rotaxanes by the Copper-Mediated Threading Reactions of Aryl Iodides with Alkynes (2013)
  • 著者名/発表者名: Ugajin, K. ; Takahashi, E. ; Yamasaki, R. ; Mutoh, Y. ; Kasama, T. ; Saito, S
  • 雑誌名: Org. Lett 巻: 15 ページ: 2684-2687
• [雑誌論文] Synthesis of Large [2]Rotaxanes. The Relationship between the Size of the Blocking Group and the Stability of the Rotaxane (2013)
  • 著者名/発表者名: Saito, S. ; Takahashi, E. ; Wakatsuki, K. ; Inoue, K. ; Orikasa, T. ; Sakai, K. ; Yamasaki, R. ; Mutoh, Y. ; Kasama, T
  • 雑誌名: J. Org. Chem 巻: 78 ページ: 3553-3560
• [雑誌論文] Formation of (Alkenylphosphonio)phenyl ruthenium Complexes from Diphenylacetylene and a [CpRu(dppm)] Cation : Experimental Evidence for the Equilibrium between η1-Disubstituted Vinylidene and η2-Internal Alkyne (2012)
  • 著者名/発表者名: Mutoh, Y. ; Kimura, Y. ; Ikeda, Y. ; Tsuchida, N. ; Takano, K. ; Ishii, Y
  • 雑誌名: Organometallics 巻: 31 ページ: 5150-5158
• [雑誌論文] DFT Study of Internal Alkyne-to- Disubstituted VinylideneIsomerization in [CpRu(PhC ≡ CAr)(dppe)]+ (2012)
  • 著者名/発表者名: Otsuka, M. ; Tsuchida, N. ; Ikeda, Y. ; Kimura, Y. ; Mutoh, Y. ; Ishii, Y. ; Takano, K
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc 巻: 134 ページ: 17746-17756
• [雑誌論文] Thioamides and Thioformamides for Sequential Reactions with Organolithium and Grignard Reagents (2012)
  • 著者名/発表者名: Murai, T. ; Mutoh, Y
  • 雑誌名: Chem. Lett 巻: 41 ページ: 2-8
• [雑誌論文] Recent Developments in Chemistry of Seleno- and Tellurocarbonyl Complexes (2012)
  • 著者名/発表者名: Mutoh, Y. ; Kozono, N. ; Ikenaga, K. ; Ishii, Y
  • 雑誌名: Coord. Chem. Rev 巻: 256 ページ: 589-605
• [学会発表] Cp配位子を持つセレノおよびテルロカルボニル錯体の合成と性質 (2013)
  • 著者名/発表者名: 新井隆弘, 池永幸太, 小園直輝, 武藤雄一郎, 石井洋一
  • 学会等名: 錯体化学会第63回討論会
  • 発表場所: 沖縄県西原町
  • 年月日: 2013-11-02
• [学会発表] 新井隆弘Cp 配位子を持つルテニウムテルロカルボニル錯体の合成 (2013)
  • 著者名/発表者名: 新井隆弘, 池永幸太, 小園直輝, 武藤雄一郎, 石井洋一
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 立命館大学くさつ・びわこキャンパス
  • 年月日: 2013-03-25
• [学会発表] Cp配位子を持つルテニウムセレノカルボニル錯体の合成と構造 (2012)
  • 著者名/発表者名: 新井隆弘, 池永幸太, 小園直輝, 武藤雄一郎, 石井洋一
  • 学会等名: 第62回錯体化学討論会
  • 発表場所: 富山市
  • 年月日: 2012-09-22
• [学会発表] チオアミド錯体の脱硫によるキュバン型クラスターの合成と反応性 (2012)
  • 著者名/発表者名: 先川原将宏・新山一平・武藤雄一郎・石井洋一
  • 学会等名: 第62回錯体化学討論会
  • 発表場所: 富山市
  • 年月日: 2012-09-21
• [学会発表] セレノおよびテルロカルボニル錯体とCNXy およびDMAPの反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 池永幸太・武藤雄一郎・石井洋一
  • 学会等名: 第59回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 吹田市
  • 年月日: 2012-09-14
• [学会発表] Synthesis of Rhodium Sulfido Clusters by Desulfurization of Thioamide Complexes (with Flash Presentation, F4.9) (2012)
  • 著者名/発表者名: Masahiro Sakigawara, Ippei Niiyama, Yuichiro Mutoh, Youichi Ishii
  • 学会等名: 25th International Conference on Organometallic Chemistry (ICOMC2012)
  • 発表場所: Lisbon, Portugal
  • 年月日: 2012-09-06
• [学会発表] Formation of Five-Coordinate Seleno- and Tellurocarbonyl Complexes and Their Reactivities (with Flash Presentation, F4.7) (2012)
  • 著者名/発表者名: Kota Ikenaga, Yuichiro Mutoh, Youichi Ishii
  • 学会等名: 25th International Conference on Organometallic Chemistry (ICOMC2012)
  • 発表場所: Lisbon, Portugal
  • 年月日: 2012-09-06
• [学会発表] 8族金属錯体上での内部アルキン-二置換ビニリデン異性化 (2012)
  • 著者名/発表者名: 武藤雄一郎
  • 学会等名: 平成24年度4学科合同新任教員講演会
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 2012-06-16
• [学会発表] セレノおよびテルロカルボニル錯体とホウ素化合物の反応による5 配位16電子錯体の合成とその反応性 (2012)
  • 著者名/発表者名: 池永幸太・小園直輝・武藤雄一郎・石井洋一
  • 学会等名: 日本化学会第92回春季年会
  • 発表場所: 日吉
  • 年月日: 2012-03-26
• [学会発表] ロジウムチオアミド錯体の脱硫によるキュバン型クラスターの生成 (2012)
  • 著者名/発表者名: 先川原将宏・新山一平・武藤雄一郎
  • 学会等名: 日本化学会第92回春季年会
  • 発表場所: 日吉
  • 年月日: 2012-03-25
• [学会発表] 9族金属錯体上での第一級チオアミドの脱硫とキュバン類似クラスターの生成 (2011)
  • 著者名/発表者名: 先川原将宏・新山一平・武藤雄一郎・石井洋一
  • 学会等名: 第61回錯体化学討論会
  • 発表場所: 岡山
  • 年月日: 2011-09-18
• [学会発表] イソシアニド配位子を持つテルロカルボニル錯体の合成と反応性 (2011)
  • 著者名/発表者名: 池永幸太・小園直輝・武藤雄一郎・石井洋一
  • 学会等名: 第58回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 名古屋
  • 年月日: 2011-09-07
• [学会発表] Desulfurization of Thioamides at a Cp*Rh complex (2011)
  • 著者名/発表者名: Masahiro Sakigawara, Ippei Niiyama, Yuichiro Mutoh, Youichi Ishii
  • 学会等名: 19th EuCheMS Conference of Organometallic Chemistry (EuCOMC 2011)
  • 発表場所: Toulouse, France
  • 年月日: 2011-07-04
• [図書] Coordination chemistry of organoselenium and organotellurium compounds in The Chemistry of Organic Selenium and Tellurium Compounds(ed by Z. Rapoport)
  • 著者名/発表者名: Yuichiro Mutoh
  • 総ページ数: 1433-1499
  • 出版者: John Wiley & Sons, Ltd : Chichester, UK