Ｐｄ触媒の新しい立体化学制御による光学活性含フッ素アリルアミンの合成

2013 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 23550123
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 基金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 合成化学
• 研究機関: 日本大学 (2012-2013); 鳥取大学 (2011)
• 研究代表者: 川面 基 日本大学, 文理学部, 教授 (50360243)
• 研究期間 (年度): 2011 – 2013
• キーワード: パラジウム / アリル位アミノ化 / 不斉合成 / フッ素

研究概要

パラジウム触媒アリル位アミノ化反応において，これまでに達成されていなかった１，３－二置換ラセミ体アリルエステル類の不斉アリル位アミノ化反応を新しい立体化学制御手法によって実現した．具体的にはアリール基とトリフルオロメチル基をそれぞれ１位と３位に有するラセミ体アリルエステル類とアミンとの反応を行い，その反応過程において動的速度論的不斉転換(DYKAT)を引き起こす事で光学活性なアリル位アミノ化体を位置選択的かつ高収率で得る事に成功した．

研究成果

• [雑誌論文] Enantioselective Allylic Amination of Trifluoromethyl Group Substituted Racemic and Unsymmetrical 1,3-Disubstituted Allylic Acetates by Palladium Catalysts (2014)
  • 著者名/発表者名: Kawatsura, M.; Terasaki, S.; Minakawa, M.; Hirakawa, T.; Ikeda, K.; Itoh, T.
  • 雑誌名: Org. Lett. 巻: 16 ページ: 2442–2445
  • DOI: 10.1021/ol5008229
  • 査読あり
• [雑誌論文] Palladium catalyzed Double Substitution of 3-Aryl-2-fluoroallyl Acetates with Phenols via C-F Bond Activation (2014)
  • 著者名/発表者名: Nomada, E.; Watanabe, H.; Yamamoto, M.; Udagawa, T.; Minakawa, M.; Zhou, B.; Kobayashi, A.; Kawatsura, M.
  • 雑誌名: Synlett 巻: (in press)
  • 査読あり
• [雑誌論文] Ruthenium-catalyzed Regio- and Enantioselective Allylic Amination of Racemic 1-Arylallyl Esters (2014)
  • 著者名/発表者名: Kawatsura, M.; Uchida, K.; Terasaki, S.; Tsuji, H.; Minakawa, M.; Itoh, T.
  • 雑誌名: Org. Lett. 巻: 16 ページ: 1470–1473
  • DOI: 10.1021/ol5002768
  • 査読あり
• [雑誌論文] Palladium-Catalyzed Double Alkyaltion of 3-Aryl-2-fluoroallyl Esters through the Carbon-Fluorine Bond Cleavage (2014)
  • 著者名/発表者名: Yamamoto, M.; Hayashi, S.; Isa, K.; Kawatsura, M.
  • 雑誌名: Org. Lett. 巻: 16 ページ: 700–703
  • DOI: 10.1021/ol500121z
  • 査読あり
• [雑誌論文] Regioselective Synthesis of Trifluoromethyl Group Containing Allylic Amines using Palladium-catalyzed Allylic Amination Pathway (2013)
  • 著者名/発表者名: Hirakawa, T.; Kawatsura, M.; Itoh, T.
  • 雑誌名: J. Fluorine Chem. 巻: 152 ページ: 62-69
  • DOI: 10.1016/j.jfluchem.2013.03.008
  • 査読あり
• [雑誌論文] Regioselective synthesis of trifluoromethyl group-substituted allylic amines by palladium-catalyzed allylic amination and sequential isomerization (2011)
  • 著者名/発表者名: Hirakawa, T.; Ikeda, K.; Ikeda, D.; Tanaka, T.; Ogasa, H.; Kawatsura, M.; Itoh, T.
  • 雑誌名: Tetrahedron 巻: 67 ページ: 8238–8247
  • DOI: 10.1016/j.tet.2011.08.093
  • 査読あり
• [雑誌論文] Iridium-catalyzed Allylic Alkylation of Monosubstituted Allylic Acetates with Azlactone, and Separation of Diastereoisomers by Sequential Aza-Cope Rearrangement (2011)
  • 著者名/発表者名: Kawatsura, M.; Tsuji, H.; Uchida, K.; Itoh, T.
  • 雑誌名: Tetrahedron 巻: 67 ページ: 7686–7691
  • DOI: 10.1016/j.tet.2011.08.016
  • 査読あり
• [雑誌論文] Palladium Catalyzed Regio- and Diastereoselective Allylic Alkylation in Ionic Liquids (2011)
  • 著者名/発表者名: Kawatsura, M.; Nobuto, H.; Hayashi, S.; Hirakawa, T.; Ikeda, D.; Itoh, T.
  • 雑誌名: Chem. Lett. 巻: 40 ページ: 953–955
  • DOI: 10.1246/cl.2011.953
  • 査読あり
• [雑誌論文] Retention of Regiochemistry and Chirality in the Ruthenium Catalyzed Allylic Alkylation of Disubstituted Allylic Esters (2011)
  • 著者名/発表者名: Kawatsura, M.; Sato, M.; Tsuji, H.; Ata, F.; Itoh, T.
  • 雑誌名: J. Org. Chem. 巻: 76 ページ: 5485–5488
  • DOI: 10.1021/jo2007169
  • 査読あり
• [学会発表] 含フッ素アリルアセテートのトリフルオロメチル基構築を伴うパラジウム触媒アミノ化反応 (2014)
  • 著者名/発表者名: 伊佐一希・皆川真規・川面基
  • 学会等名: 日本化学会第94春季年会
  • 発表場所: 名古屋(2B1-47)
  • 年月日: 2014-03-28
• [学会発表] 2-フルオロアリルアセテートのPd触媒ダブルエーテル化反応 (2014)
  • 著者名/発表者名: 渡邊弘高・野間田英人・山本光昭・皆川真規・川面基
  • 学会等名: 日本化学会第94春季年会
  • 発表場所: 名古屋(2B4-46)
  • 年月日: 2014-03-28
• [学会発表] 鉄触媒を用いたトリフルオロメチル基を有する非対称内部アルキンと1,6-ジインによる[2+2+2]環化付加反応 (2014)
  • 著者名/発表者名: 石川知紀・浪岡純也・広岡宗一郎・皆川真規・川面基
  • 学会等名: 日本化学会第94春季年会
  • 発表場所: 名古屋(2B1-50)
  • 年月日: 2014-03-28
• [学会発表] ルテニウム触媒を用いたラセミ体アリルエステルのエナンチオ選択的アリル位アミノ化反応 (2014)
  • 著者名/発表者名: 寺崎奨,内田健太,皆川真規,川面基
  • 学会等名: 日本化学会第94春季年会
  • 発表場所: 名古屋(1B3-17)
  • 年月日: 2014-03-27
• [学会発表] 2-Fluoro-3-arylallylacetatesのPd触媒ヒドロアルキル化反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 九鬼しほ里,川面基,伊藤敏幸
  • 学会等名: 第2回CSJ化学フェスタ2012
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 2012-10-16
• [学会発表] ルテニウム触媒を用いた不斉アリル位アミノ化反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 内田健太,川面基,伊藤敏幸
  • 学会等名: 第2回CSJ化学フェスタ2012
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 2012-10-16
• [学会発表] 含フッ素モノ置換アリルアセテートのPd触媒ダブルアルキル化反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 山本光昭,林駿輔,川面基,伊藤敏幸
  • 学会等名: 第58回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 名古屋(P3A-06)
  • 年月日: 2011-09-09
• [学会発表] Ir触媒アリル位アルキル化反応におけるアズラクトンおよびオキサゾリノン誘導体の立体選択的合成 (2011)
  • 著者名/発表者名: 辻裕章,内田健太,川面基,伊藤敏幸
  • 学会等名: 第58回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 名古屋(P2C-31)
  • 年月日: 2011-09-08
• [学会発表] Iridium-catalyzed Allylic Alkylation of Monosubstituted Allylic Acetates with Azlactone, and Separation of Diastereoisomers by Sequential Aza-Cope Rearrangement (2011)
  • 著者名/発表者名: Tsuji, H.; Uchida, K.; Kawatsura, M.; Itoh, T.
  • 学会等名: 16th IUPAC International Symposium on Organometallic Chemistry Directed Towards Organic Synthesis (OMCOS 16)
  • 発表場所: Shanghai, China
  • 年月日: 2011-07-26
• [学会発表] Palladium-catalyzed Double Substitution of Fluorine-contained Monosubstituted Allylic Esters with Malonate Nucleophile (2011)
  • 著者名/発表者名: Yamamoto, M.; Hayashi, S.; Kuki, S.; Kawatsura, M.; Itoh, T.
  • 学会等名: 16th IUPAC International Symposium on Organometallic Chemistry Directed Towards Organic Synthesis (OMCOS 16)
  • 発表場所: Shanghai, China
  • 年月日: 2011-07-26
• [備考]
  • URL: http://www.chs.nihon-u.ac.jp/chem_dpt/lab/kawatsura/Kawatsura_group/TOP.html