共役性電子求引基の隣接位におけるキラルカルバニオンの発生と捕捉

2012 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 23659007
• 研究種目: 挑戦的萌芽研究
• 配分区分: 基金
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 広島大学
• 研究代表者: 武田 敬 広島大学, 大学院・医歯薬保健学研究科, 教授 (30135032)
• 研究分担者: 佐々木 道子 広島大学, 大学院・医歯薬保健学研究院, 准教授 (30379888)
• 研究期間 (年度): 2011 – 2012
• キーワード: キラルカルバニオン / 不斉合成

研究概要

(1) これまで立体化学的に極めて不安定なため発生が不可能と考えられてきた鎖状ニトリルのα-キラルカルバニオンの発生および炭素求電子剤による捕捉 (er = 90:10)に成功した.
(2) ヒドロキシアリルシランの Brook 転位を経る SE2'型のプロトン化反応を利用し,電子求引性置換基 X が隣接位のキラルカルバニオンのラセミ化に及ぼす影響を半定量的に評価する方法を開発した

研究成果

• [雑誌論文] Chirality Transfer in Brook Rearrangement-Mediated SE2' Solvolytic Protonation and Its Use in Estimation of the Propensity for Racemization of the α-Lithiocarbanions of the Substituents (2013)
  • 著者名/発表者名: Michiko Sasaki, Misato Fujiwara, Yuri Kotomori, Masatoshi Kawahata, Kentaro Yamaguchi, Kei Takeda
  • 雑誌名: Tetrahedron 巻: 69 ページ: 5823-5828
  • 査読あり
• [雑誌論文] Enantioselective Trapping of an α-Chiral Carbanion of Acyclic Nitrile by a Carbon Electrophile (2012)
  • 著者名/発表者名: Michiko Sasaki, Tomo Takegawa, Hidaka Ikemoto, Masatoshi Kawahata, Kentaro Yamaguchi, Kei Takeda
  • 雑誌名: Chem. Commun 巻: 48 ページ: 2897-2899
  • 査読あり
• [雑誌論文] Steric Course of the Electrophilc Substitution of a Lithiocarbanion Generated from (S,E)-1-Phenylbut-2-en-1-yl Diisopropylcarbamate and Solvent Effects (2011)
  • 著者名/発表者名: Hidaka Ikemoto, Michiko Sasaki, Masatoshi Kawahata, Kentaro Yamaguchi, Kei Takeda
  • 雑誌名: Eur. J. Org. Chem ページ: 6553-6557
  • 査読あり
• [学会発表] Enantioselective trapping of an α-chiral carbanion of acyclic nitrile by a carbon electrophile (2013)
  • 著者名/発表者名: Kei Takeda
  • 学会等名: 19th International Conference on Organic Synthesis
  • 発表場所: Melbourne, Australia
  • 年月日: 20130901-06
• [学会発表] Evaluation of the configurational stability of carbanions next to conjugating electron-withdrawing groups (2012)
  • 著者名/発表者名: Kei Takeda
  • 学会等名: 19th International Conference on Organic Synthesis
  • 発表場所: Melbourne, Australia
  • 年月日: 20120901-06
• [備考]
  • URL: http://home.hiroshima-u.ac.jp/takedake/index.html
• [備考]
  • URL: http://home.hiroshima-u.ac.jp/takedake/index-e.html