金属移動を経由する連続的環状骨格構築法の開発

2012 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 23750115
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 基金
• 研究分野: 合成化学
• 研究機関: 東京理科大学
• 研究代表者: 松田 学則 東京理科大学, 理学部, 講師 (80359778)
• 研究期間 (年度): 2011 – 2012
• キーワード: 選択的合成・反応 / 錯体・有機金属触媒 / 遷移金属触媒反応 / 炭素-水素結合切断 / 炭素-炭素結合切断 / 1,4-ロジウム移動 / 環状骨格構築 / 連続的結合生成

研究概要

1,n-金属移動は、分子内の炭素-水素結合の活性化を伴うプロセスであり、これを用いることで複雑な炭素骨格を効率的に構築することができる。本研究では、1,4-ロジウム移動を伴う遷移金属触媒反応の開発を目的として研究を行い、3種類の環状骨格構築反応の開発に成功した。具体的には、アリールホウ素化合物を用いるロジウム触媒アリール化によるインダン、およびスピロビインダン生成反応を開発した。

研究成果

• [雑誌論文] Synthesis of tetrasubstituted benzenes via rhodium(I)- catalysed ring-opening benzannulation of cyclobutenols with alkynes (2013)
  • 著者名/発表者名: Takanori Matsuda and Norio Miura
  • 雑誌名: Organic & Biomolecular Chemistry 巻: 11巻 ページ: 3424-3427
  • DOI: DOI:10.1039/c3ob40436f
  • 査読あり
• [雑誌論文] Double 1,4-rhodium migration cascade in rhodium-catalysed arylative ring-opening/spirocyclisation of (3-arylcyclobutylidene)acetates (2012)
  • 著者名/発表者名: Takanori Matsuda, Yuya Suda, and Akira Takahashi
  • 雑誌名: Chemical Commnucations 巻: 48巻 ページ: 2988-2990
  • DOI: DOI:10.1039/c2cc18098g
  • 査読あり
• [雑誌論文] Rhodium-catalysed intramolecular trans-bis-silylation of alkynes to synthesise 3-silyl-1-benzosiloles (2012)
  • 著者名/発表者名: Takanori Matsudaand Yoichiro Ichioka
  • 雑誌名: Organic & Biomolecular Chemistry 巻: 10巻 ページ: 3175-3177
  • DOI: DOI:10.1039/c2ob25242b
  • 査読あり
• [学会発表] α,β-不飽和エステル部位を有するアリールボロン酸エステルのロジウム触媒分子内付加/スピロ環化反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: 安岡哲
  • 学会等名: 日本化学会第93 春季年会
  • 発表場所: 立命館大学びわこ・くさつキャンパス
  • 年月日: 2013-03-23
• [学会発表] 1,4-ロジウム移動を経由する1,4-エンインのアリール化/環化反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: 綿貫勝一
  • 学会等名: 日本化学会第93 春季年会
  • 発表場所: 立命館大学びわこ・くさつキャンパス
  • 年月日: 2013-03-23
• [学会発表] Synthesis of 3-Silyl-1-benzosiloles by Rhodium-Catalyzed Intramolecular trans-Bis-Silylation of Alkynes (2012)
  • 著者名/発表者名: Yoichiro Ichioka
  • 学会等名: 10th Symposium on Chemical Approaches to Chirality
  • 発表場所: 東京理科大学神楽坂キャンパス
  • 年月日: 2012-02-24
• [学会発表] Synthesis of 1,1′-Spirobi[indan]-3-ones via Two Successive 1,4-Rhodium Migration Processes (2011)
  • 著者名/発表者名: Yuya Suda
  • 学会等名: 9th Symposium on Chemical Approaches to Chirality
  • 発表場所: 東京理科大学神楽坂キャンパス
  • 年月日: 2011-12-14
• [学会発表] ロジウム触媒によるアルキンの分子内trans-ビスシリル化反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 市岡揚一郎
  • 学会等名: 第58回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 名古屋大学東山キャンパス
  • 年月日: 2011-09-08
• [学会発表] 2回の 1,4-ロジウム移動を経由する 1,1′-スピロビ [インダン]-3-オンの合成 (2011)
  • 著者名/発表者名: 須田裕也
  • 学会等名: 第58回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 名古屋大学東山キャンパス
  • 年月日: 2011-09-08