アルコキシ橋頭位ラジカル反応を用いた高酸化度ジテルペノイドの合成研究

2012 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 23790005
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 基金
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 東京大学
• 研究代表者: 占部 大介 東京大学, 大学院・薬学系研究科, 助教 (80503515)
• 研究期間 (年度): 2011 – 2012
• キーワード: 全合成 / ラジカル反応 / 天然物 / 生理活性物質 / テルペン

研究概要

橋頭位にセレノ基を有するO,Se-アセタールを基質として、橋頭位アルコキシ炭素ラジカルによるC-C結合形成反応を開発した。O,Se-アセタールから発生させた、橋頭位アルコキシ炭素ラジカルの2成分、3成分反応により、高度に酸素官能基化された炭素環を立体的に込み入った部位で連結することに成功した。この方法論を利用して、クロトホルボロンの5/7/6員環が縮環した炭素骨格を立体選択的に構築した。

研究成果

• [雑誌論文] Preparation and palladium-mediated cross-coupling of --benzoyloxyalkylzinc bromides (2013)
  • 著者名/発表者名: Sakata, K.; Urabe, D.; Inoue, M
  • 雑誌名: Tetrahedron Letters 巻: (in press)
  • DOI: DOI:10.1016/j.tetlet.2013.05.114
  • 査読あり
• [雑誌論文] A convergent total synthesis of19-hydroxysarmentogenin. (2013)
  • 著者名/発表者名: Mukai, K.; Urabe, D.; Kasuya, S.; Aoki, N.; Inoue, M
  • 雑誌名: Angewandte Chemie International Edition 巻: 52 ページ: 5300-5304
  • DOI: DOI:10.1002/anie.201302067
  • 査読あり
• [雑誌論文] A radical-based approach for the construction of the tetracyclic structure of resiniferatoxin (2013)
  • 著者名/発表者名: Murai, K.; Katoh, S.; Urabe, D.; Inoue, M
  • 雑誌名: Chemical Science 巻: 4 ページ: 2364-2368
  • DOI: DOI:10.1039/C3SC50329A
  • 査読あり
• [雑誌論文] Asymmetric synthesis of a highly functionalized bicyclo[3.2.2]nonene derivative (2013)
  • 著者名/発表者名: Tabuchi, T.; Urabe, D.; Inoue, M
  • 雑誌名: Beilstein Journal of Organic Chemistry 巻: 9 ページ: 655-663
  • DOI: DOI:10.3762/bjoc.9.74
  • 査読あり
• [雑誌論文] Symmetry-driven synthesis of9-demethyl-10,15-dideoxyryanodol (2013)
  • 著者名/発表者名: Urabe, D.; Nagatomo, M.; Hagiwara, K.;Masuda, K.; Inoue, M
  • 雑誌名: Chemical Science 巻: 4 ページ: 1615-1619
  • DOI: DOI:10.1039/C3SC00023K
  • 査読あり
• [雑誌論文] Selective introduction of four contiguous stereocenters on the B-ring of4-hydroxyzinowol (2012)
  • 著者名/発表者名: Iwatsu, M.; Urabe, D.; Todoroki, H.; Masuda, K.; Inoue, M
  • 雑誌名: Heterocycles 巻: 86 ページ: 181-188
  • DOI: DOI:10.3987/COM-12-S(N)76
  • 査読あり
• [雑誌論文] Intermolecular radical reaction of O,Se-acetals generated via seleno-Pummererrear rangement (2012)
  • 著者名/発表者名: Urabe, D.; Yamaguchi, H.; Someya, A.Inoue, M
  • 雑誌名: Organic Letters 巻: 14 ページ: 3842-3845
  • DOI: DOI:10.1021/ol301482f
  • 査読あり
• [雑誌論文] Total syntheses of four possible stereoisomers of resolvin E3 (2012)
  • 著者名/発表者名: Urabe, D.; Todoroki, H.; Masuda, K.; Inoue, M
  • 雑誌名: Tetrahedron 巻: 68 ページ: 3210-3219
  • DOI: DOI:10.1016/j.tet.2012.02.04510
  • 査読あり
• [雑誌論文] Identification of and structure determination of a novel anti-inflammatory mediator resolvin E3 (2012)
  • 著者名/発表者名: Isobe, Y.; Arita, M.; Matsueda, S.; Iwamoto, R.; Fujiwara, T.; Nakanishi, H.; Taguchi, R.; Masuda, K.; Sasaki, K.; Urabe, D.; Inoue, M.; Arai, H
  • 雑誌名: The Journal of Biological Chemistry 巻: 287 ページ: 10525-10534
  • DOI: DOI:10.1074/jbc.M112.340612
  • 査読あり
• [雑誌論文] Total synthesis and bioactivities of two proposed structures of maresin (2011)
  • 著者名/発表者名: Sasaki, K.; Urabe, D.; Arai, H.; Arita, M.; Inoue, M
  • 雑誌名: Chemistry-An Asian Journal 巻: 6 ページ: 534-543
  • DOI: DOI:10.1002/asia.201000494
  • 査読あり
• [雑誌論文] Application of --alkoxy bridgehead radical for coupling of oxygenated carbocycles (2011)
  • 著者名/発表者名: Urabe, D.; Yamaguchi, H.; Inoue, M
  • 雑誌名: Organic Letters 巻: 13 ページ: 4778-4781
  • DOI: DOI:10.1021/ol201758a
  • 査読あり
• [雑誌論文] ラジカル反応を機軸とする複雑天然物の合成 (2011)
  • 著者名/発表者名: 井上将行、占部大介
  • 雑誌名: 化学工業 巻: 62 ページ: 594-596
• [雑誌論文] Stereochemical assignment and anti-inflammatory properties of the omega-3 lipid mediator resolvin E3
  • 著者名/発表者名: Isobe, Y.; Arita, M.; Iwamoto, R.; Urabe, D.; Todoroki, H.; Masuda, K.; Inoue, M.; Arai, H
  • 雑誌名: The Journal of Biochemistry 巻: 153 ページ: 355-360
  • DOI: DOI:10.1093/jb/mvs151
  • 査読あり
• [学会発表] クロトホルボロンの全合成研究 (2013)
  • 著者名/発表者名: 浅羽太郎、占部大介、井上将行
  • 学会等名: 日本薬学会第133年会
  • 発表場所: 横浜
  • 年月日: 20130327-30
• [学会発表] レジニフェラトキシンの合成研究 (2013)
  • 著者名/発表者名: 加藤駿一郎、村井耕一、占部大介、井上将行
  • 学会等名: 日本薬学会第133年会
  • 発表場所: 横浜
  • 年月日: 20130327-30
• [学会発表] トウセンダニンの合成研究 (2013)
  • 著者名/発表者名: 福島圭一郎、青木直人、占部大介、井上将行
  • 学会等名: 日本薬学会第133年会
  • 発表場所: 横浜
  • 年月日: 20130327-30
• [学会発表] α-アシルオキシ有機亜鉛化合物によるクロスカップリング反応の開発 (2013)
  • 著者名/発表者名: 坂田光命、占部大介、井上将行
  • 学会等名: 日本薬学会第133年会
  • 発表場所: 横浜
  • 年月日: 20130327-30
• [学会発表] レイサンチンBの合成研究 (2013)
  • 著者名/発表者名: 轟木秀憲、枡田健吾、占部大介、井上将行
  • 学会等名: 日本薬学会第133年会
  • 発表場所: 横浜
  • 年月日: 20130327-30
• [学会発表] Study Toward Total Synthesis of Ryanodine (2012)
  • 著者名/発表者名: Nagatomo, M.; Hagiwara, K.; Tabuchi, T.; Urabe, D.; Inoue, M. A
  • 学会等名: AIMECS11
  • 発表場所: Tokyo
  • 年月日: 20121130-1202
• [学会発表] Study towards the Total Synthesis of Resiniferatoxin (2012)
  • 著者名/発表者名: Murai, K.; Katoh, S.; Urabe, D.; Inoue, M
  • 学会等名: IKCOC-12
  • 発表場所: Kyoto
  • 年月日: 20121112-16
• [学会発表] 19-ヒドロキシサルメントゲニンの全合成 (2012)
  • 著者名/発表者名: 向井健、粕谷智史、青木直人、占部大介、井上将行
  • 学会等名: 第54回天然有機化合物討論会
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 20120918-20
• [学会発表] Synthetic study of talatisamine (2012)
  • 著者名/発表者名: Tabiuchi, T.; Urabe, D.; Inoue, M
  • 学会等名: The 6th Takeda Science Foundation Symposium on PharmaSciences
  • 発表場所: Osaka
  • 年月日: 20120913-14
• [学会発表] -オキシ炭素ラジカルを用いた分子間C-C結合形成反応の開発 (2012)
  • 著者名/発表者名: 占部大介、山口裕樹、染谷あゆみ、井上将行
  • 学会等名: 第101回有機合成シンポジウム
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 20120606-07
• [学会発表] タラチサミンの全合成研究 (2012)
  • 著者名/発表者名: 田渕俊樹、占部大介、井上将行
  • 学会等名: 日本薬学会第132年会
  • 発表場所: 札幌
  • 年月日: 20120328-31
• [学会発表] アルコキシ橋頭位ラジカルを用いた高酸化度炭素環の効率的連結 (2012)
  • 著者名/発表者名: 山口裕樹、占部大介、井上将行
  • 学会等名: 日本薬学会第132年会
  • 発表場所: 札幌
  • 年月日: 20120328-31
• [学会発表] リアノジンの不斉合成研究 (2012)
  • 著者名/発表者名: 枡田健吾、長友優典、占部大介、井上将行
  • 学会等名: 日本薬学会第132年会
  • 発表場所: 札幌
  • 年月日: 20120328-31
• [学会発表] クロトホルボロンの合成研究 (2012)
  • 著者名/発表者名: 浅羽太郎、嘉藤裕樹、占部大介、井上将行
  • 学会等名: 日本薬学会第132年会
  • 発表場所: 札幌
  • 年月日: 20120328-31
• [学会発表] Synthetic study of hyponine B (2012)
  • 著者名/発表者名: Ishiyama, T.; Urabe, D.; Inoue, M
  • 学会等名: IKCOC-12
  • 発表場所: Kyoto
  • 年月日: 2012-11-11
• [学会発表] レジニフェラトキシンの合成研究 (2012)
  • 著者名/発表者名: 加藤駿一郎、村井耕一、占部大介、井上将行
  • 学会等名: 第56回日本薬学会関東支部大会
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 2012-10-13
• [学会発表] レジニフェラトキシンの全合成研究 (2012)
  • 著者名/発表者名: 村井耕一、加藤駿一郎、占部大介、井上将行
  • 学会等名: 第10回次世代を担う有機化学シンポジウム
  • 発表場所: 大阪
  • 年月日: 2012-05-11
• [学会発表] Synthetic study of resiniferatoxin (2011)
  • 著者名/発表者名: Murai, K.; Urabe, D.; Inoue, M
  • 学会等名: AIMECS11
  • 発表場所: Tokyo
  • 年月日: 20111130-1202
• [学会発表] Synthetic study of hyponine B (2011)
  • 著者名/発表者名: Ishiyama, T.; Urabe, D.; Inoue, M
  • 学会等名: AIMECS11
  • 発表場所: Tokyo
  • 年月日: 20111130-1202
• [学会発表] レゾルビンE3の全合成 (2011)
  • 著者名/発表者名: 轟木秀憲、増田功嗣、占部大介、井上将行
  • 学会等名: 第99回有機合成シンポジウム
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 20110615-16
• [備考]
  • URL: http://www.f.u-tokyo.ac.jp/~inoue/
• [産業財産権] 光学活性な新規抗炎症性化合物およびその製造方法 (2011)
  • 発明者名: 有田誠、井上将行、占部大介、新井 洋由、増田功嗣
  • 権利者名: 東京大学
  • 産業財産権番号: 特許権,2011-017166
  • 出願年月日: 2011-01-28
  • 外国