精密有機合成手法によるキラル遷移金属錯体の触媒的不斉合成法の開発

2013 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 24655039
• 研究種目: 挑戦的萌芽研究
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 無機化学
• 研究機関: 北海道大学
• 研究代表者: 小笠原 正道 北海道大学, 触媒化学研究センター, 准教授 (70301231)
• 研究期間 (年度): 2012-04-01 – 2014-03-31
• キーワード: 有機金属化学 / 触媒的不斉合成 / 均一系触媒 / 面不斉 / メタロセン / アレーンクロム / メタセシス

研究概要

モリブデン触媒不斉閉環メタセシス反応を利用して、2種類の異なるアリリックな置換基を有する「C1-対称1,2-ジアリルメタロセン誘導体のラセミ体」の効率的な速度論分割法を開発した。また、同手法プロキラルなCs－対称(トリアリルインデニル)ルテニウム錯体の不斉非対称化にも応用できる。
不斉閉環メタセシス反応は、面不斉架橋ジルコノセン錯体の不斉合成にも応用できる。ここで得られるansa-ジルコノセン錯体は、不斉カルボメタル化反応の不斉触媒として利用できる。
また類似の手法により、(アリル)ホスフィンがクロムに配位した(スチレン)クロム錯体を基質とする面不斉クロム錯体の速度論分割にも成功した。

研究成果

• [雑誌論文] Hybrid Sponge Comprised of Galactosylated Chitosan and Hyaluronic Acid Mediates the Co-culture of Hepatocytes and Endothelial Cells (2014)
  • 著者名/発表者名: Shang, Y.; Tamai, M.; Ishii R.; Nagaoka, N.; Yoshida, Y.; Ogasawara, M.; Yang, J.; Tagawa, Y
  • 雑誌名: J. Biosci. Bioeng 巻: 117 ページ: 99-106
  • DOI: 10.1016/j.jbiosc.2013.06.015
  • 査読あり
• [雑誌論文] Atropisomeric Chiral Dienes in Asymmetric Catalysis : C_2-Symmetric (Z,Z)-2,3-Bis[1-(di- phenylphosphinyl)ethylidene]tetralin as Highly Active Lewis-Base Organocatalyst (2013)
  • 著者名/発表者名: Ogasawara, M.; Kotani, S.; Nakajima, H.; Furusho, H.; Miyasaka, M.; Shimoda, Y.; Wu, W.-Y.; Sugiura, M.; Takahashi, T.; Nakajima, M
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. 巻: 52 ページ: 13798-13802
  • DOI: 10.1002/anie.201308112
  • 査読あり
• [雑誌論文] Asymmetric Aldol Reaction on Water using an Organocatalyst Tethered on a Thermoresponsive Block Copolymer (2013)
  • 著者名/発表者名: Suzuki, N.; Inoue, T.; Asada, T.; Akebi, R. Kobayashi, G.; Rikukawa, M.; Masuyama, Y.; Ogasawara, M.; Takahashi, T.; Thang, S
  • 雑誌名: Chem. Lett. 巻: 42 ページ: 1493-1495
  • DOI: 10.1246/cl.130711
  • 査読あり
• [雑誌論文] Inter- versus Intraannular Ring-Closing Metathesis on Polyallylferrocenes : Five-Fold RCM within a Single Molecule (2013)
  • 著者名/発表者名: Ogasawara, M.; Wu, W.-Y.; Arae, S.; Nakajima, K.; Takahashi, T
  • 雑誌名: Organometallics 巻: 32 ページ: 6593-6598
  • DOI: 10.1021/om400936b
  • 査読あり
• [雑誌論文] Enantioselective Morita-Baylis-Hillman Reaction Catalyzed by a Chiral Phosphine Oxide (2013)
  • 著者名/発表者名: Kotani, S.; Ito, M.; Nozaki, H.; Sugiura, M.; Ogasawara, M.; Nakajima, M
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett. 巻: 54 ページ: 6430-6433
  • DOI: 10.1016/j.tetlet.2013.09.067
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and Characterization of Benzo[b]- phosphaferrocene Derivatives (2013)
  • 著者名/発表者名: Ogasawara, M.; Arae, S.; Watanabe, S.; Subbarayan, V.; Sato, H.; Takahashi, T
  • 雑誌名: Organometallics 巻: 32 ページ: 4997-5000
  • DOI: 10.1021/om400496b
  • 査読あり
• [雑誌論文] Kinetic Resolution of Planar-Chiral 1,2-Disubstituted Ferrocenes by Molybdenum-Catalyzed Asymmetric Intraannular Ring-Closing Metathesis (2013)
  • 著者名/発表者名: Ogasawara, M.; Arae, S.; Watanabe, S.; Nakajima, K.; Takahashi, T
  • 雑誌名: Chem. Eur. J. 巻: 19 ページ: 4151-4154
  • DOI: 10.1002/chem.201300116
  • 査読あり
• [雑誌論文] Preparation of C_2-Symmetric Allenes by Palladium-Catalyzed Double Nucleophilic Substitution on 3-Bromopenta-2,4-dienyl Acetate (2012)
  • 著者名/発表者名: Ogasawara, M.; Suzuki, M.; Takahashi, T
  • 雑誌名: J. Org. Chem. 巻: 77 ページ: 5406-5410
  • DOI: 10.1021/jo300511e
  • 査読あり
• [雑誌論文] Kinetic Resolution of Planar-Chiral (η^6-Arene)chromium Complexes by Molybdenum-Catalyzed Asymmetric Ring-Closing Metathesis (2012)
  • 著者名/発表者名: O gasawara, M. ; Wu, W.-Y.; Arae, S.; Watanabe, S.; Morita, T.; Takahashi, T.; Kamikawa, K
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. 巻: 51 ページ: 2951-2955
  • DOI: 10.1002/anie.201108292
  • 査読あり
• [雑誌論文] Effects of Silyl Substituents on the Palladium-Catalyzed Asymmetric Synthesis of Axially Chiral (Allenylmethyl)silanes and Their S_E2' Chirality Transfer Reactions (2012)
  • 著者名/発表者名: Ogasawara, M.; Ge, Y.; Okada, A.; Takahashi, T
  • 雑誌名: Eur. J. Org. Chem. ページ: 1656-1663
  • DOI: 10.1002/ejoc.201101634
  • 査読あり
• [雑誌論文] 面不斉遷移金属錯体の触媒的不斉合成 (2012)
  • 著者名/発表者名: 荒江祥永・小笠原正道
  • 雑誌名: 有機合成化学協会誌 巻: 70 ページ: 593-605
  • DOI: 10.5059/yukigoseikyokaishi.70.593
  • 査読あり
• [学会発表] Catalytic Enantioselective Synthesis of Planar-Chiral (η^6-Arene)chromium Complexes (2014)
  • 著者名/発表者名: Ogasawara, M.
  • 学会等名: The 247th ACS National Meeting, Dallas
  • 発表場所: TX, USA
  • 年月日: 20140316-20
• [学会発表] Atropisomeric Chiral Dienes in Asymmetric Catalysis : Design, Synthesis, and Application of C_2-Symmetric (Z,Z)-1,2-Bis[1-(diphenylphosphino)ethylidene]c ycloalkane Derivatives (2013)
  • 著者名/発表者名: Ogasawara, M.
  • 学会等名: International Symposium on Catalysis and Fine Chemicals 2013 (C&FC 2013)
  • 発表場所: Renmin University of China, Beijing, China
  • 年月日: 20131201-05
• [学会発表] 新規不斉有機分子触媒ライブラリーの構築 (2013)
  • 著者名/発表者名: 小笠原正道
  • 学会等名: 日本プロセス化学会2013ウインターシンポジウム
  • 発表場所: 日本プロセス化学会、仙台市民会館(仙台市)
  • 年月日: 20131128-29
• [学会発表] Palladium-Catalyzed Asymmetric Synthesis of Axially Chiral Allenes and Application to Synthesis of Allenic Natural Products (2013)
  • 著者名/発表者名: Ogasawara, M.
  • 学会等名: The 48th Advances in Organic, Bioorganic and Pharmaceutical Chemistry (Liblice 2013)
  • 発表場所: Harmony Hotel,Špindlerův Mlýn, Czech Republic
  • 年月日: 20131101-03
• [学会発表] Catalytic Enantioselective Synthesis of Planar-Chiral (π-Arene)chromium Complexes (2013)
  • 著者名/発表者名: Ogasawara, M
  • 学会等名: The 4th UK/Japan Conference in Catalytic Asymmetric Synthesis
  • 発表場所: Sendai International Center, Sendai, Japan
  • 年月日: 20130418-21
• [学会発表] Catalytic Enantioselective Synthesis of Planar-Chiral Transition-Metal Complexes (2013)
  • 著者名/発表者名: Ogasawara, M
  • 学会等名: The 245th ACS National Meeting
  • 発表場所: The 245th ACS National Meeting
  • 年月日: 20130407-11
• [学会発表] Catalytic Asymmetric Synthesis of Planar-Chiral Ferrocenes and Their Applications in Optically Active Metallocene-Polymers (2013)
  • 著者名/発表者名: Ogasawara, M
  • 学会等名: The 3rd Molecular Materials Meeting (M3)
  • 発表場所: Singapore, Singapore
  • 年月日: 20130114-16
• [学会発表] (2012)
  • 著者名/発表者名: Ogasawara, M
  • 学会等名: Visiting Lecturer of the Chemistry Research Promotion Center (Taiwan)
  • 発表場所: National Science Council, Taiwan
  • 年月日: 20121224-28
• [学会発表] Herically Chiral Dienes in Asymmetric Catalysis : C_2-Symmetric (Z, Z)-1,2-Bis(1-diphenylphosphinylethylidene)cyclo hexanes as Highly Acitve Lewis-Base Organocatalysts (2012)
  • 著者名/発表者名: Ogasawara, M
  • 学会等名: The 1st Japan-USA Organocatalytic Symposium
  • 発表場所: Honolulu, HI, USA
  • 年月日: 20121215-18
• [学会発表] Design and Synthesis of Phosphine-Olefin Ligands Having Planar-Chiral (π-Arene)chromium Framework and Application in Asymmetric Catalysis (2012)
  • 著者名/発表者名: Ogasawara, M
  • 学会等名: Cambodian Malaysian Chemical Conference
  • 発表場所: Siem Reap, Cambodia
  • 年月日: 20121019-21
• [学会発表] Helically Chiral Dienes in Asymmetric Catalysis : Design, Synthesis, and Application of 1,4-Bis(phosphino)-1,3-butadiene Derivatives Having C2-C3-Fused Cyclic System (2012)
  • 著者名/発表者名: Ogasawara, M
  • 学会等名: The 17th Malaysian Chemical Congress
  • 発表場所: Kuala Lumpur, Malaysia
  • 年月日: 20121015-17