研究課題
本研究課題では、量子化学に基づくスペクトル予想方法のscope and limitationを行い一般的適用法を確立しようというものである。研究の過程でNMR化学シフトは、立体配座にきわめて敏感であることが判明した。配座解析の段階では、時には数十万を超える初期配座を評価する必要があり、計算速度の速い分子力学法を用いることが多い。しかし、力場法は官能基を多数有する分子の再現性は低く、歪んだ分子を想定しておらす、無駄な配座を候補としたり、安定配座に漏れが生じる可能性があることを明らかにした。これは、STO3Gなどある程度高コストな分子軌道法とすることにより、実用的な計算時間で実行できることを見出した。また、計算結果について、計算値と実測値とのズレを構造式上にマッピングすることで、計算が正しく行われたか、判断しやすいこと、また解析にも有効であることを明らかにした。以上の情報を基にEpoxyroussoeone およびEpoxyroussoedioneの構造決定に利用した。上記化合物は分子内に水素原子をほとんど持たないため、そのNMRを利用した構造解析は、非常に困難であったが本手法を適用させることにより、平面構造はもちろん立体構造まで明らかにすることができた。
すべて 2016 2015
すべて 雑誌論文 (11件) (うち査読あり 9件、 謝辞記載あり 6件) 学会発表 (5件) (うち国際学会 1件、 招待講演 1件)
Tetrahedron Lett.
巻: 57 ページ: 1117-1119
10.1016/j.tetlet.2016.01.095
Tetrahedron
巻: 72 ページ: 1400-1405
10.1016/j.tet.2016.01.036
巻: 72 ページ: 1031-1035
10.1016/j.tet.2015.12.077
Natural Products Researches,
巻: 30 ページ: 406-411
10.1080/14786419.2015.1019352
Phytochemistry
巻: 121 ページ: 50-57
10.1016/j.phytochem.2015.10.001
Helvetica Chimica Acta
巻: 99 ページ: 133-137
10.1002/hlca.201500171
J. Nat. Prod.
巻: 78 ページ: 1505-1510
DOI: 10.1021/np500924n
巻: 71 ページ: 4788-4794
10.1016/j.tet.2015.05.044
巻: 71 ページ: 7900-7905
10.1016/j.tet.2015.08.013
巻: 71 ページ: 6956-6960
10.1016/j.tet.2015.07.009
Angewandte Chemie International Edition
巻: 55 ページ: 1128-1132
10.1002/anie.201509462
