• Search Research Projects
  • Search Researchers
  • How to Use
  1. Back to project page

2018 Fiscal Year Annual Research Report

イオン反応の反応集積化

Planned Research

Project AreaMiddle molecular strategy: Creation of higher bio-functional molecules by integrated synthesis.
Project/Area Number 15H05849
Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

永木 愛一郎  京都大学, 工学研究科, 准教授 (80452275)

Project Period (FY) 2015-06-29 – 2020-03-31
Keywordsマイクロリアクター / アニオン反応 / カチオン反応
Outline of Annual Research Achievements

イオン活性種を経由する多段階合成を飛躍的に効率化させ、新規な機能性中分子創製を可能とする反応集積化法を確立するための課題は以下4手法の開発である。(1) 時空間制御に基づくイオン活性種の制御法の開発、(2) イオン反応のリニアーインテグレーション、(3) イオン反応のクロスインテグレーション、(4) イオン反応のプロセスインテグレーション。本年度は、(4) イオン反応のプロセスインテグレーションの開発のための基盤技術の構築に取り組んだ。そのために、アニオン反応とのインテグレーションのための炭素カチオン発生法の開発を行った。具体的には、エナミンとTfOHをミキサーで混合し、N-アシルイミニウムイオンを発生させ、その後、ミキサーでアリルトリメチルシランを加えたところ、ミキサーにおける総流量が大きい条件では、多量化反応を抑えることができ、目的生成物が高収率で得られた。これによって、フローマイクロリアクターによる高速混合が選択的に炭素カチオン種を発生させ、多量化を抑制することに極めて効果的であることが明らかとなった。さらに、最適条件の検討および発生したカチオン種の安定性を調べるため、温度および滞留時間(反応時間)を変化させて反応を行い、温度―滞留時間マップを作成したところ、バッチ型反応器では達成不可能な0度において、滞留時間を0.02 sと極めて短く制御することによって炭素カチオン種を効率的に発生させ、続く反応に利用できることが明らかとなった。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

最終年度の準備が十分おこなえたため

Strategy for Future Research Activity

イオン反応のリニアーインテグレーションおよびクロスインテグレーションを基盤に、短寿命有機アニオン活性種と有機カチオン活性種のイオン反応のプロセスインテグレーションの開発を目指す。すなわち、アニオン反応集積化により生成したアニオン性活性種とカチオン反応集積化により生成したカチオン性活性種とを反応させて、より高効率な中分子合成法に手法開発に挑戦する。

  • Research Products

    (26 results)

All 2019 2018 Other

All Journal Article (15 results) (of which Peer Reviewed: 11 results,  Open Access: 7 results) Presentation (10 results) (of which Int'l Joint Research: 3 results,  Invited: 5 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] Annulative Synthesis of Thiazoles and Oxazoles from Alkenyl Sulfoxides and Nitriles via Additive Pummerer Reaction2019

    • Author(s)
      Hori Mitsuki、Nogi Keisuke、Nagaki Aiichiro、Yorimitsu Hideki
    • Journal Title

      Asian Journal of Organic Chemistry

      Volume: 8 Pages: 1084~1087

    • DOI

      https://doi.org/10.1002/ajoc.201900169

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Blockage Detection and Diagnosis of Externally Parallelized Monolithic Microreactors2019

    • Author(s)
      Tonomura Osamu、Taniguchi Satoshi、Nishi Kazuki、Nagaki Aiichiro、Yoshida Jun-ichi、Hirose Katsuyuki、Ishizuka Norio、Hasebe Shinji
    • Journal Title

      Catalysts

      Volume: 9 Pages: 308~308

    • DOI

      https://doi.org/10.3390/catal9040308

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Suzuki-Miyaura Coupling Using Monolithic Pd Reactors and Scaling-Up by Series Connection of the Reactors2019

    • Author(s)
      Nagaki Aiichiro、Hirose Katsuyuki、Moriwaki Yuya、Takumi Masahiro、Takahashi Yusuke、Mitamura Koji、Matsukawa Kimihiro、Ishizuka Norio、Yoshida Jun-ichi
    • Journal Title

      Catalysts

      Volume: 9 Pages: 300~300

    • DOI

      https://doi.org/10.3390/catal9030300

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Alkyllithium Compounds Bearing Electrophilic Functional Groups: A Flash Chemistry Approach2019

    • Author(s)
      Nagaki Aiichiro、Yamashita Hiroki、Hirose Katsuyuki、Tsuchihashi Yuta、Yoshida Jun‐ichi
    • Journal Title

      Angewandte Chemie International Edition

      Volume: 58 Pages: 4027~4030

    • DOI

      https://doi.org/10.1002/anie.201814088

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Synthesis of Functionalized Ketones from Acid Chlorides and Organolithiums by Extremely Fast Micromixing2019

    • Author(s)
      Nagaki Aiichiro、Sasatsuki Kengo、Ishiuchi Satoshi、Miuchi Nobuyuki、Takumi Masahiro、Yoshida Jun‐ichi
    • Journal Title

      Chemistry A European Journal

      Volume: 25 Pages: 4946~4950

    • DOI

      https://doi.org/10.1002/chem.201900743

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Modeling and Design of a Flow-Microreactor-Based Process for Synthesizing Ionic Liquids2019

    • Author(s)
      Nakahara Yuichi、Metten Bert、Tonomura Osamu、Nagaki Aiichiro、Hasebe Shinji、Yoshida Jun-ichi
    • Journal Title

      Organic Process Research & Development

      Volume: 23 Pages: 641~647

    • DOI

      https://doi.org/10.1021/acs.oprd.8b00436

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Molecular Weight Distribution of Polymers Produced by Anionic Polymerization Enables Mixability Evaluation2019

    • Author(s)
      Endo Yuta、Furusawa Mai、Shimazaki Toshiya、Takahashi Yusuke、Nakahara Yuichi、Nagaki Aiichiro
    • Journal Title

      Organic Process Research & Development

      Volume: 23 Pages: 635~640

    • DOI

      https://doi.org/10.1021/acs.oprd.8b00403

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] フローマイクロリアクターを用いた有機合成反応の選択性制御2019

    • Author(s)
      Takahashi, Y.; Nagaki, A.*
    • Journal Title

      化学プロセスの設計とスケールアップ、連続化技術、技術情報協会

  • [Journal Article] フローマイクロリアクターを用いた高分子合成反応とその連続運転2019

    • Author(s)
      Nagaki, A.*; Nakahara, Y.; Endo, Y.
    • Journal Title

      化学プロセスの設計とスケールアップ、連続化技術、技術情報協会

  • [Journal Article] フローマイクロリアクターを用いた有機合成反応の選択性制御2019

    • Author(s)
      Nagaki, A.*; Takumi, M.
    • Journal Title

      フローマイクロ合成の最新動向、ファインケミカル

  • [Journal Article] マイクロリアクターの研究開発状況とその展望2019

    • Author(s)
      Takumi, M.; Nagaki, A.*
    • Journal Title

      化学装置、工業通信

  • [Journal Article] Selective Mono Addition of Aryllithiums to Dialdehydes by Micromixing2018

    • Author(s)
      Nagaki Aiichiro、Yamashita Hiroki、Takahashi Yusuke、Ishiuchi Satoshi、Imai Keita、Yoshida Jun-ichi
    • Journal Title

      Chemistry Letters

      Volume: 47 Pages: 71~73

    • DOI

      doi.org/10.1246/cl.170899

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Flash generation and borylation of 1-(trifluoromethyl)vinyllithium toward synthesis of α-(trifluoromethyl)styrenes2018

    • Author(s)
      Fujita Takeshi、Konno Naruki、Watabe Yota、Ichitsuka Tomohiro、Nagaki Aiichiro、Yoshida Jun-ichi、Ichikawa Junji
    • Journal Title

      Journal of Fluorine Chemistry

      Volume: 207 Pages: 72~76

    • DOI

      doi.org/10.1016/j.jfluchem.2018.01.004

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Transmission of Point Chirality to Axial Chirality for Strong Circular Dichroism in Triarylmethylium-o,o-dimers2018

    • Author(s)
      Suzuki Takanori、Ishigaki Yusuke、Iwai Tomohiro、Hayashi Yuki、Nagaki Aiichiro、Katoono Ryo、Fujiwara Kenshu、Yoshida Jun-ichi
    • Journal Title

      Synlett

      Volume: 29 Pages: 2147~2154

    • DOI

      10.1055/s-0037-1610190

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Efficient Preparation of Cyclic α-Alkylidene β-Oxo Imides by Using a Flow Microreactor System2018

    • Author(s)
      Nakada Masahisa、Komuro Katsuhiro、Nagaki Aiichiro、Shimoda Hiroki、Uwamori Masahiro、Yoshida Jun-ichi
    • Journal Title

      Synlett

      Volume: 29 Pages: 1989~1994

    • DOI

      10.1055/s-0037-1610228

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Organolithium Chemistry Using Flow Microreactors and Its Applications to Palladium Catalyzed Crosscoupling2019

    • Author(s)
      Aiichiro Nagaki
    • Organizer
      3rd International Conference on Catalysis and Chemical Engineering
  • [Presentation] TBA2019

    • Author(s)
      永木 愛一郎
    • Organizer
      2018 年度マイクロコンソーシアム講演会
  • [Presentation] 超高速合成化学 ?マイクロリアクターの最前線2019

    • Author(s)
      永木 愛一郎
    • Organizer
      京大テックフォーラム
  • [Presentation] マイクロリアクターを用いた超高速合成化学2019

    • Author(s)
      永木 愛一郎
    • Organizer
      第10回マイクロリアクターシステム研究所シンポジウム
  • [Presentation] フローマイクロリアクターを用いた精密合成2019

    • Author(s)
      永木 愛一郎
    • Organizer
      情報機構
  • [Presentation] Organolithium Chemistry Using Flow Microreactors2018

    • Author(s)
      Aiichiro Nagaki
    • Organizer
      International Pharma Conference and Expo,
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] フローマイクロリアクターを用いた超高速反応による精密合成2018

    • Author(s)
      永木 愛一郎
    • Organizer
      有機合成化学講習会
    • Invited
  • [Presentation] フローマイクロリアクターを用いた精密合成2018

    • Author(s)
      永木 愛一郎
    • Organizer
      情報機構
    • Invited
  • [Presentation] Organolithium Chemistry Using Flow Microreactors2018

    • Author(s)
      Aiichiro Nagaki
    • Organizer
      16th Annual Congress of International Drug Discovery Science and Technology
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Organolithium Chemistry Using Flow Microreactors2018

    • Author(s)
      Aiichiro Nagaki
    • Organizer
      The 4th Int'l Conference on Organic Chemistry (COC 2018)
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Remarks] 京都大学 大学院工学研究科合成・生物化学専攻 有機合成化学研究室

    • URL

      http://www.sbchem.kyoto-u.ac.jp/yoshida-lab/index.php?yoshida-lab

URL: 

Published: 2019-12-27  

Information User Guide FAQ News Terms of Use Attribution of KAKENHI

Powered by NII kakenhi