2001 Fiscal Year Annual Research Report
π共役導電性高分子配位子を用いる高分子錯体の調製と新規触媒機能制御
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13555258
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| Research Institution | Tokyo Institute of Technology |
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Principal Investigator |
山本 隆一 東京工業大学, 資源化学研究所, 教授 (10016743)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
佐藤 靖 ダイセル化学工業(株), 総合研究所, 研究員
福元 博基 東京工業大学, 資源化学研究所, 助手 (70313369)
神原 貴樹 東京工業大学, 資源化学研究所, 助教授 (90204809)
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| Keywords | 有機金属錯体化学 / 重縮合 / π共役 / 導電性高分子 / 高分子配位子 / 高分子錯体 / 触媒特性 / 機能制御 |
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| Research Abstract |
有機金属錯体化学的な手法を重縮合に適用し、遷移金属と配位・相互作用可能な複素環骨格から主鎖が構成される各種新規π共役導電性高分子配位子を調製した。パラジウム錯体触媒を用いるクロスカップリング反応では遷移金属に対して配位可能なイミン窒素を有するベンゾイミダゾールとチオフェンの交互共重合体が得られた。また、ニッケル錯体を用いる脱ハロゲン化重縮合では金属イオンと相互作用可能なO, S原子を有するエチレンジオキシチオフェンから成る可溶性π共役高分子が中性状態で合成・単離された。さらに、同様な重縮合法により、主鎖中に直接フェロセン等の有機金属化合物を導入したπ共役導電性高分子の調製を行った。
上記の結果から得られたπ共役分子について紫外-可視吸収、蛍光等の光学的特性及び電気化学的酸化還元特性や電気伝導度等の電気的特性を測定し、新しいπ共役導電性高分子としての基本物性を明らかにした。また、側鎖導入等によって可溶化したいくつかのπ共役高分子のキャストフィルムについてX線回折測定を行い、高分子鎖間の相互作用による高次構造の解析を行った。
さらに、新しい重縮合法としてジクロロベンゾキノンイミンと芳香族ジグリニャール化合物の炭素-窒素結合生成反応及び重縮合反応について検討を行い、各種酸化型ポリアニリン構造から構成されるπ共役高分子が得られることを明らかにした。
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[Publications] T.Yamamoto: "Molecular Alignment of Head-to-Tail-Type Poly(3-hexylthiophene -2, 5-diy) and Related Polymers and Compounds on Substrates"J. Polym. Sci. B, Polym. Phys.. 39. 1713-1718 (2001)
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[Publications] I.Nurulla: "Preparation and Properties of Poly [(2-alkylbenzimidazole)-alt-thiophene]s with Long Alkyl Side Chain"Macromol. Chem. Phys.. 202. 2335-2340 (2001)
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[Publications] T.Yamamoto: "Neutral Poly(3, 4-ethylenedioxythiophene-2, 5-diyl)s : Preparation by Organometallic Polycondensation and Their Unique p-doping Behavior"Polymer. 43. 711-719 (2001)
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[Publications] K.Shiraishi: "Preparation of a Soluble and Neutral Alkyl Derivative of Poly(3, 4-ethylenedioxythiophene) and its Optical Properties"Polymer. 42. 7229-7232 (2001)
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[Publications] T.Yamamoto: "Organometallic C-N Coupling between N, N'-dichloro-p-benzoquinone Diimine and Grignard Reagents and its Application to Synthesis of Polyanilines"Tetrahedron Lett.. 42. 8653-8656 (2001)
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[Publications] T.Morikita: "Electrochemical Determination of Diffusion Coefficient of π-Conjugated Polymers Containing Ferrocene Unit"J. Organometal. Chem.. 637-639. 809-812 (2001)
