2001 Fiscal Year Annual Research Report
フォトクロミズムを有する金属錯体の合成-光記憶素子への応用
Project/Area Number |
13874084
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Research Category |
Grant-in-Aid for Exploratory Research
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Research Institution | Kinki University |
Principal Investigator |
宗像 惠 近畿大学, 理工学部, 教授 (80090942)
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Keywords | フォトクロミズム / 白金錯体 / 錯体合成 / チエニルエテン / 光反応 / 光照射 |
Research Abstract |
cis-1,2-dicyano-1,2-bis(2,4,5-trimethyl-3-thienyl)ethene(cis-dbe)の開環体cis-dbeに405nmの光を照射すると、二つのチエニル基間に新たなσ結合を生成し、閉環体closed-dbeに変化するこれに520nmの光を照射すると再び開環体に戻る。本研究ではclosed-dbeを用いて、新規フォトクロミックPt(II)錯体を合成し、構造および物性を明らかにした。合成は室温、Ar雰囲気下、遮光した状態で[Pt(PhCN)_2Cl_2]とclosed-dbeのacetone溶液にAgBF_4を加えAgClをろ別した。この溶液にpentaneを徐々に拡散させることにより紫色レンガ状結晶の[Pt_2(closed-dbe)(PhCN)_4](BF_4)(1)を得た。 1はν(C≡N)(2209cm^<-1>)よりも44cm^<-1>高波数側にシフトした2253cm^<-1>に観測されたこと、及び元素分析の結果より、構造決定されているclosed-dbeのAg(I)錯体と同じように、closed-dbeのシアノ基とチエニル基がPt(II)に配位した錯体であると推定した。この紫色結晶1の吸収極大波長584nmはmetal-freeのclosed-dbeの吸収極大波長(520nm)より64nmレッドシフトしている。 この結晶に584nmの光を照射したところ、584nmのピークは消失し開環体の橙色結晶に変化した。さらに橙色結晶に405nmの光を照射で元の紫色に戻り、フォトクロミズムを示すことを明らかにした。また、1のアセトン溶液は549nmに吸収極大波長を示すが、これに549nmの光照射このピークは消失し開環体の橙色に変化し、405nmの光照射で、元の紫色に変化した。これより、最初のフォトクロミックPt(II)錯体の合成に成功した。
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Research Products
(6 results)
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[Publications] 宗像 惠: "Silver(I) Coordination Polymer of 2,5-Bis(4', 5'-bis(methylthio)-1', 3'-dithiol-2'-ylidene)-1, 3, 4, 6-tetrathiapentalene and Its High Conductive Iodine Derivative"Inorganic Chemistry. 40・27. 7096-7098 (2001)
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[Publications] 宗像 惠: "A Double-decker Silver(I) Coordination Polymer of 1-Methylpyrene with Columnar Aromatic Stacks"Inorganic Chemistry. 40・27. 7087-7090 (2001)
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[Publications] 宗像 惠: "A novel 2-D silver(I)-acyclic polyene coordination polymer assembled with linear unsaturated bridges"Inorganica Chimica Acta. 322. 150-156 (2001)
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[Publications] 宗像 惠: "Silver(I) coordination polymers of cyclic sulfur ligand, 2, 2', 3,'-tetrahydro-4, 4'-dithia-1, 1'-binaphthylidene"Inorganica Chimica Acta. 322. 133-137 (2001)
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[Publications] 宗像 惠: "1-D Cyano-Bridged Heterometallic Complexes Consisting of 1, 4, 8, 11-TetraazacyclotetradecaneAg(II) and TetracyanoPd(II) or Pt(II)"Inorganica Chimica Acta. 317. 268-275 (2001)
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[Publications] 宗像 惠: "Spiral, Herringbone and Triple-decker Silver(I) Complexes of Benzopyrene Derivatives Assembled with Their h^2-Coodinations"Inorganic Chemistry. 40・13. 3191-3199 (2001)